4b,13-dihydro-6H,12H-benzo[4,5][1,3]oxazino[2,3-a]isoquinolin-6-one | 1435940-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 4b,13-dihydro-6H,12H-benzo[4,5][1,3]oxazino[2,3-a]isoquinolin-6-one
• 英文别名: 12,13-dihydrobenzo[4,5][1,3]oxazino[2,3-a]isoquinolin-6(4bH)-one；4b,13-dihydro-6H,12H-isoquino[2,1-a][3,1]benzoxazin-6-one
• CAS: 1435940-05-8
• 化学式: C₁₆H₁₃NO₂
• 分子量: 251.285
• InChiKey: VIVAJMYOXRXXRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4b,13-dihydro-6H,12H-benzo[4,5][1,3]oxazino[2,3-a]isoquinolin-6-one 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4b,6,12,13-tetrahydrobenzo[4,5][1,3]oxazino[2,3-a]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  基于芳炔和 CO2 的正式 [2 + 2 + 2] 成环反应得到四氢异喹啉稠合苯并恶嗪酮

  摘要：

  四氢异喹啉及其稠合多杂环是许多天然产物中常见的结构基序。在这项研究中，我们报告了一种高效、收敛的合成方法，通过结合 3,4-二氢异喹啉、CO 2和苯炔，通过三组分形式 [2 + 2 + 2] 成环过程构建四氢异喹啉稠合多杂环。值得注意的是，富电子的 3,4-二氢异喹啉和缺电子的苯炔在此环化中表现出更大的反应性。此外，该方法受益于聚合合成和二氧化碳的利用，为四氢异喹啉稠合多杂环的简便合成提供了有价值的策略，在新型有机分子的发现和开发中具有潜在的应用。

  DOI：

  10.1039/d3ob01147j
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,4-dihydro-(1H)-isoquinolin-2-yl)benzoic acid 在 三乙烯二胺 、 氧气 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以32%的产率得到4b,13-dihydro-6H,12H-benzo[4,5][1,3]oxazino[2,3-a]isoquinolin-6-one
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯催化的光氧化作用：四氢异喹啉-束缚醛的分子内交叉脱氢偶联

  摘要：

  通过四氢异喹啉系链醛的分子内交叉脱氢偶联，开发了N-杂环卡宾催化的光氧化反应，从而以中等至良好的产率提供了相应的氧化环化产物。该反应的特征是在没有光催化剂的情况下以氧气为末端氧化剂的温和条件。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000164

文献信息

• A Robust Palladium(II)-Porphyrin Complex as Catalyst for Visible Light Induced Oxidative CH Functionalization
  作者：Wai-Pong To、Yungen Liu、Tai-Chu Lau、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201203774

  日期：2013.4.26

  A series of palladium(II)–porphyrin complexes that display dual emissions with lifetimes up to 437 μs have been synthesized. Among the four complexes, PdF20TPP is an efficient and robust catalyst for photoinduced oxidative CH functionalization by using oxygen as terminal oxidant. α‐Functionalized tertiary amines were obtained in good to excellent yields by light irradiation (λ>400 nm) of a mixture

  已经合成了一系列显示双发射且寿命高达437μs的钯（II）-卟啉配合物。在这四种络合物，PDF 20 TPP为光致氧化℃的高效且健壮的催化剂通过使用氧气作为氧化剂终端ħ官能化。通过对PdF 20 TPP的混合物进行光辐照（λ > 400 nm），可以得到高至极好产率的α-官能化叔胺，叔胺和亲核试剂（氰化物，硝基甲烷，丙二酸二甲酯，亚磷酸二乙酯和丙酮）在有氧条件下。可以类似地制备分子内环化胺化合物的四个实例。光化学反应前后的紫外可见吸收光谱比较表明，PdF 20 TPP具有很高的耐受性（回收率> 95％）。PdF 20 TPP的实际应用已通过使用低催化剂负载量（0.01 mol％）并以10 mmol规模进行的光化学反应得以揭示。该PDF 20 TPP催化剂可以优异的收率使光诱导的硫化物氧化为亚砜。机理研究表明，光催化通过单线态氧氧化进行。
• Scaffold Diversity through a Branching Double-Annulation Cascade Strategy: Iminium-Induced One-Pot Synthesis of Diverse Fused Tetrahydroisoquinoline Scaffolds
  作者：Duddu S. Sharada、Anand H. Shinde、Srilaxmi M. Patel、Shinde Vidyacharan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01096

  日期：2016.8.5

  double-annulation cascade (BDAC) strategy for diverse and complex fused THIQ scaffolds via a highly reactive iminium-induced one-pot double-cyclization sequence involving Pictect–Spengler-type cyclization has been developed for the first time. The salient features of this protocol are that it allows direct and rapid access to unprecedented diverse fused THIQ skeletons, is metal/catalyst free, has a

  首次开发了通过涉及Pictect-Spengler型环化反应的高反应性亚胺诱导的一锅双环化序列，对多样复杂的THIQ支架进行支化的双环级联（BDAC）策略。该协议的显着特点是，它可以直接，快速地访问前所未有的各种熔融THIQ骨架，不含金属/催化剂，反应曲线更干净，提供了良好的产率，是一种方便的方法。这种无催化剂的多米诺骨牌工艺通过在统一的反应条件下一步形成两个C–N和一个C–X（X = C，N，O）键，从而促进了多种脚手架构建剂的双重成环。此外，我们揭示了一个异常的双BDAC序列，导致N-N连接的异喹啉二聚体。
• Intramolecular Functionalization of Benzylic Methylene Adjacent to the Ring Nitrogen Atom in <i>N</i>-Aryltetrahydroisoquinoline Derivatives
  作者：Liu Yang、Daisy Zhang-Negrerie、Kang Zhao、Yunfei Du

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02443

  日期：2016.4.15

  adjacent to the ring nitrogen atom in a series of N-aryltetrahydroisoquinoline compounds has been realized through intramolecular cross-dehydrogenative coupling reactions. The presented transformation provided straightforward access to the formation of C(sp3)–Y (Y = C, N or O) bond via I(III) reagent.

  通过分子内的交叉脱氢偶联反应，已经实现了一系列N-芳基四氢异喹啉化合物中与环氮原子相邻的苄基亚甲基上的官能化。提出的转化提供了通过I（III）试剂直接形成C（sp 3）-Y（Y = C，N或O）键的途径。
• Click-binol-phosphoric acid catalysts in intramolecular enantioselective oxidative C H-bond functionalization
  作者：Sebastian Stockerl、Daniel Gutiérrez、Olga García Mancheño

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.09.006

  日期：2017.1

  Counteranion-catalysis represents an appealing but challenging approach for the development of enantioselective oxidative C-H bond functionalization reactions. In this work, a new family of 3,3'-triazolyl BINOL-derived phosphoric acids was synthesized and employed in the intramolecular asymmetric C-H bond functionalization of N-aryl substituted tetrahydroisoquinolines. As previously reported with related structures, the presence of the triazole groups on the catalysts was key to attain enantioselectivity. Our study also shows the importance of choosing the appropriate regioisomeric triazole groups at the BINOL backbone to achieve a more efficient chirality transfer. Moderate enantiomeric ratios were obtained with the N-benzamide substrates, whereas the change of the nature of the nucleophile fragment was translated to a dramatic loss of the enantioselectivity. Therefore, it can be foreseen that there is a need for designing further superior catalyst structures to develop future counter-anion organocatalyzed asymmetric C-H bond functionalization reactions. (C) 2016 Elsevier B.V. All rights reserved.