(R)-3-(4-methylphenyl)-3-methylcyclohexanone | 1092571-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(4-methylphenyl)-3-methylcyclohexanone
• 英文别名: 3-methyl-3-(p-tolyl)cyclohexan-1-one；(R)-3-methyl-3-(p-tolyl)cyclohexan-1-one；3-(p-tolyl)-3-methyl cyclohexanone；(3R)-3-methyl-3-(4-methylphenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 1092571-54-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: JCUDFNHXAFPZFV-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 4-甲苯硼酸 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 (S)-4-叔丁基-2-(2-氮苯基)恶唑啉 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-3-(4-methylphenyl)-3-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸到β-取代的环烯酮的不对称钯催化的共轭加成反应的机理分析

  摘要：

  机械地研究了不对称钯催化的芳基硼酸与烯酮基质的共轭加成反应。解吸电喷雾电离与质谱耦合用于鉴定催化循环的中间体并描绘底物反应性的差异。我们的发现为通过形成芳基钯（II）阳离子，随后形成芳基钯-烯酮络合物以及最终形成新的CC键的催化循环提供了证据。在正离子和负离子模式下的反应监测均显示4-碘苯基硼酸在反应条件下形成了相对稳定的三聚体。

  DOI：

  10.1039/c4sc03337j

文献信息

• Synthesis of diverse β-quaternary ketones via palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jeffrey C. Holder、Emmett D. Goodman、Kotaro Kikushima、Michele Gatti、Alexander N. Marziale、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.048

  日期：2015.9

  The development and optimization of a palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enone conjugate acceptors is described. These reactions employ air-stable and readily-available reagents in an operationally simple and robust transformation that yields β-quaternary ketones in high yields and enantioselectivities. Notably, the reaction itself is highly tolerant of

  描述了钯催化芳基硼酸与环烯酮共轭受体的不对称共轭加成的开发和优化。这些反应采用空气稳定且易于获得的试剂，通过操作简单且稳健的转化，以高产率和对映选择性产生 β-季酮。值得注意的是，反应本身对大气中的氧气和湿气具有高度耐受性，因此不需要使用干燥或脱氧溶剂、特别纯化的试剂或惰性气氛。烯酮的环大小和β-取代基变化很大，可以合成多种β-季酮。最近，NH 4 PF 6的使用进一步扩大了底物范围，包括含杂原子的芳基硼酸和β-酰基烯酮底物。
• Sodium Tetraarylborates as Effective Nucleophiles in Rhodium/Diene-Catalyzed 1,4-Addition to β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Ketones: Catalytic Asymmetric Construction of Quaternary Carbon Stereocenters
  作者：Ryo Shintani、Yosuke Tsutsumi、Makoto Nagaosa、Takahiro Nishimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja905432x

  日期：2009.9.30

  A rhodium-catalyzed 1,4-addition of sodium tetraarylborates to beta,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated ketones is described. Highly efficient asymmetric catalysis has also been achieved by employing a readily available chiral diene ligand, leading to the construction of quaternary carbon stereocenters with high enantioselectivity.

  描述了铑催化的四芳基硼酸钠 1,4-加成到 β，β-二取代的 α，β-不饱和酮。通过使用容易获得的手性二烯配体，还实现了高效的不对称催化，从而构建了具有高对映选择性的季碳立体中心。
• Recoverable polystyrene-supported palladium catalyst for construction of all-carbon quaternary stereocenters via asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jan Bartáček、Jiří Váňa、Pavel Drabina、Jan Svoboda、Martin Kocúrik、Miloš Sedlák

  DOI：10.1016/j.reactfunctpolym.2020.104615

  日期：2020.8

  we describe the preparation of a recoverable polystyrene supported chiral palladium catalyst based on PyOx ligand suitable for asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic 3-substituted five- and six-membered enones. In the reaction, all‑carbon quaternary stereocenters are formed with a high level of enantioselectivity (up to 91% ee) and conversion (up to 99%). The catalyst was used in 6 cycles

  基于合成要求的配体与过渡金属的结合物的可回收催化剂的开发引起了很多关注，特别是从环境的角度来看。在本文中，我们描述了基于PyOx配体的可回收聚苯乙烯负载的手性钯催化剂的制备，该催化剂适用于芳基硼酸向环状3取代的五元和六元烯酮的不对称1,4-加成。在该反应中，形成的全碳四元立体中心具有高水平的对映选择性（高达91％ee）和转化率（高达99％）。该催化剂以6个循环使用，没有损失对映选择性，并且转化率仅小幅下降。讨论了与从均相催化系统过渡到非均相催化系统有关的问题的解决方案。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids to Five-, Six-, and Seven-Membered β-Substituted Cyclic Enones: Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Kotaro Kikushima、Jeffrey C. Holder、Michele Gatti、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja200664x

  日期：2011.5.11

  The first enantioselective Pd-catalyzed construction of all-carbon quaternary stereocenters via 1,4-addition of arylboronic acids to β-substituted cyclic enones is reported. Reaction of a wide range of arylboronic acids and cyclic enones using a catalyst prepared from Pd(OCOCF(3))(2) and a chiral pyridinooxazoline ligand yields enantioenriched products bearing benzylic stereocenters. Notably, this

  报道了第一个对映选择性 Pd 催化的全碳四元立体中心结构，通过芳基硼酸与 β-取代的环烯酮的 1,4-加成。使用由 Pd(OCOCF(3))(2) 和手性吡啶并恶唑啉配体制备的催化剂，使范围广泛的芳基硼酸和环烯酮反应生成含有苄基立体中心的 enantioenriched 产品。值得注意的是，这种转变对空气和水分具有耐受性，为合成富含对映体的全碳四元立体中心提供了一种实用且操作简单的方法。
• Catalytic enantioselective total synthesis of (−)-ar-Tenuifolene
  作者：Kundan Shaw、Sovan Niyogi、Vishnumaya Bisai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151850

  日期：2020.5

  First catalytic asymmetric total synthesis of aromatic sesquiterpene, (−)-ar-teunifolene (1) is featured (3 steps, 75% overall yields) from commercially available 3-methyl cyclohex-2-enone 16. The enantioenriched 3,3-disubstituted cyclohexanone 11 is obtained from Pd(II)-catalyzed enantioselective (p-tolyl)boronic acid addition to 3-methyl cyclohex-2-enone 16 in 90% ee, which is found to be the key

  从商业上可买到的3-甲基环己-2-烯酮16（3个步骤，总产率75％）进行芳香族倍半萜（-）- ar- teunifolene（1）的首次催化不对称全合成。富含对映体的3,3-二取代的环己酮11是由Pd（II）催化的对映选择性（对甲苯基）硼酸在90％ee中加到3-甲基环己-2-烯酮16中获得的，这是关键的中间体。对该对映体富集的产物进行非对映选择性甲基锂加成后再进行脱水即可直接获得（-）- ar- teunifolene（1）。