(E)-5-(2-iodovinyl)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one | 1240382-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: (E)-5-(2-iodovinyl)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one
• 英文别名: 2,2-dimethyl-5-(2(E)-iodovinyl)benzo[1,3]dioxin-4-one；5-[(E)-2-iodoethenyl]-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxin-4-one
• CAS: 1240382-69-7
• 化学式: C₁₂H₁₁IO₃
• 分子量: 330.122
• InChiKey: KOBHEQWJWJBGHJ-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(2-iodovinyl)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-hexyn-1-yl (E)-2-(2-iodovinyl)-6-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Strained 1,3-Diene Macrocycles via Copper-Mediated Castro–Stephens Coupling/Alkyne Reduction Tandem Reactions

  摘要：

  A copper-mediated macrocyclization involving the reaction of a vinyl iodide and a terminal alkyne followed by an in situ reduction of the enyne intermediate is reported. The reaction generates a conjugated Z-double bond within a strained medium-size lactone, lactam, or ether macrocycle. A variety of macrocyclic compounds bearing different ring sizes and functionalities were synthesized. A complementary stepwise procedure was also developed for less strained ring systems.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01892
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,2-dimethyl-5-(2-(trimethylsilyl)vinyl)-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以91%的产率得到(E)-5-(2-iodovinyl)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  铜介导的还原烯-炔大环化反应合成肟 II

  摘要：

  神圣的宏！分子内铜介导的还原性 Castro-Stephens 反应为肟 II 的全合成提供了关键的大环三烯中间体（见方案）。完成了天然产物的全合成，并推导出了这一前所未有的关键反应的机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201103081

文献信息

• Development of a General, Sequential, Ring-Closing Metathesis/Intramolecular Cross-Coupling Reaction for the Synthesis of Polyunsaturated Macrolactones
  作者：Scott E. Denmark、Joseck M. Muhuhi

  DOI：10.1021/ja1047363

  日期：2010.8.25

  macrocyclic lactones containing conjugated Z,Z-1,3-diene subunits is described. The centerpiece of the strategy is a sequential ring-closing metathesis (RCM) that forms an unsaturated siloxane ring, followed by an intramolecular cross-coupling reaction with a pendant alkenyl iodide. A highly modular assembly of the various precursors allowed the preparation of unsaturated macrolactones containing 11-, 12-

  描述了构建包含共轭 Z,Z-1,3-二烯亚基的大环内酯的一般策略。该策略的核心是形成不饱和硅氧烷环的顺序闭环复分解 (RCM)，然后与侧链烯基碘进行分子内交叉偶联反应。各种前体的高度模块化组装允许制备含有 11-、12-、13-和 14-元环的不饱和大环内酯。尽管 RCM 过程顺利进行，但分子内交叉偶联需要对钯源、溶剂、氟化物源，尤其是氟化物水合水平进行广泛的优化。在最佳条件下（包括注射泵高稀释），大环内酯以 53-78% 的产率作为单一立体异构体产生。含有 E,Z-1,3-二烯单元的苯并稠合 12 元环大环内酯也通过相同的一般策略制备。E-2-苯乙烯基碘化物是通过芳基壬酸酯与乙烯基三甲基硅烷的新型 Heck 反应，然后用 ICl 进行碘脱甲硅烷化反应制备的。