IsPH(CH2)3PHIs | 1221169-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: IsPH(CH2)3PHIs
• 英文别名: IsHP(CH2)3PHIs；(2,4,6-(i-Pr)3C6H2)HP(CH2)3PH(2,4,6-(i-Pr)3C6H2)；[2,4,6-Tri(propan-2-yl)phenyl]-[3-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphanylpropyl]phosphane；[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-[3-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphanylpropyl]phosphane
• CAS: 1221169-71-6
• 化学式: C₃₃H₅₄P₂
• 分子量: 512.739
• InChiKey: MMZCWURYWXVVKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  IsPH(CH2)3PHIs 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  双（二级）膦衍生的金磷配合物的合成。四聚体[Au（MesP（CH 2）3 PMes）Au] 4的结构

  摘要：

  用双（仲）膦HP（R）〜PH（R）（连接基〜=（CH 2）3，R = Mes = 2,4,6 ）处理2当量的Au（THT）Cl（THT =四氢噻吩）-Me 3 C 6 H 2（1），R = Is = 2,4,6-（i -Pr）3 C 6 H 2（2），R = Ph（4）;〜=（CH 2）2， R =是（3）; HP（R）~PH（R）= 1,1' - （η 5 -C 5 H ^ 4 PHPh）2的Fe（5）），得到双核配合物（AUCL）2（μ-HP（R）~PH（R））（6 - 10）。脱卤化氢与氨水，得到膦配合物[（Au）的2（μ-P（R）〜P（R））] Ñ（11 - 15）。二茂铁基和苯基磷酰基衍生物15和14不溶；后者通过固态31 P NMR光谱表征。异磷酸酯基络合物12和13产生了宽广的，不确定的NMR光谱。然而，均三磷酸复配物11是作为单一产物形成的，其特征在于多核溶液NMR光谱法（固态31）P

  DOI：

  10.1021/ic100219j
• 作为产物：
  描述：

  在 piperazinomethylpolystyrene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到IsPH(CH2)3PHIs
  参考文献：
  名称：

  双（二级）膦衍生的金磷配合物的合成。四聚体[Au（MesP（CH 2）3 PMes）Au] 4的结构

  摘要：

  用双（仲）膦HP（R）〜PH（R）（连接基〜=（CH 2）3，R = Mes = 2,4,6 ）处理2当量的Au（THT）Cl（THT =四氢噻吩）-Me 3 C 6 H 2（1），R = Is = 2,4,6-（i -Pr）3 C 6 H 2（2），R = Ph（4）;〜=（CH 2）2， R =是（3）; HP（R）~PH（R）= 1,1' - （η 5 -C 5 H ^ 4 PHPh）2的Fe（5）），得到双核配合物（AUCL）2（μ-HP（R）~PH（R））（6 - 10）。脱卤化氢与氨水，得到膦配合物[（Au）的2（μ-P（R）〜P（R））] Ñ（11 - 15）。二茂铁基和苯基磷酰基衍生物15和14不溶；后者通过固态31 P NMR光谱表征。异磷酸酯基络合物12和13产生了宽广的，不确定的NMR光谱。然而，均三磷酸复配物11是作为单一产物形成的，其特征在于多核溶液NMR光谱法（固态31）P

  DOI：

  10.1021/ic100219j

文献信息

• Effects of Linker Length on the Rate and Selectivity of Platinum-Catalyzed Asymmetric Alkylation of the Bis(isitylphosphino)alkanes IsHP(CH₂)_<i>n</i>PHIs (Is = 2,4,6-(<i>i</i>-Pr)₃C₆H₂, <i>n</i> = 1−5)
  作者：Timothy W. Chapp、Adam J. Schoenfeld、David S. Glueck

  DOI：10.1021/om100174c

  日期：2010.6.14

  Catalytic asymmetric alkylation of the bis(secondary phosphines) IsHP(CH2)(n)PHIs (1a-e, n = 1-5, Is = isityl = 2,4,6-(i-Pr)(3)C6H2) with benzyl bromide using the base NaOSiMe3 and the catalyst precursor Pt((R,R)-Me-DuPhos)(Ph)(Cl) gave the bis(tertiary phosphines) Is(PhCH2)P(CH2)(n)P(CH2Ph)Is (2a-e, n = 1-5) via the intermediates Is(PhCH2)P(CH2)(n)PHIs (4a-e, n = 1-5). The rates of these reactions depended strongly on n, in the order 1a < 1b < 1c approximate to 1d approximate to 1e. The bulkier bis(secondary phosphine) Mes*HP(CH2)(2)PHMe5* (5, Mes* = 2,4,6-(t-Bu)(3)C6H2) did not undergo catalytic alkylation under these conditions. The alkylation selectivity also depended on n. Alkylation of 1b was meso-selective, while alkylation of 1a,c-e was roe-selective, occurring with similar diastercoselectivity and enantioselectivity for the longer linkers (1c-e). The product ratios suggested that the catalyst controlled the selectivity for 1d,e, while substrate control operated for ethano-bridged 1b, with negative cooperativity. Substrate control also likely occurred for I a, for which competition from the background alkylation was significant. Analysis of the observed diastereo- and enantioselectivity for Pt-catalyzed alkylation of 1c and the mixed secondary/tertiary phosphine IsHP(CH2)(3)P(CH2Ph)Is (4c) yielded quantitative information on the selectivity of both P-C bond-forming steps, which was consistent with predominant catalyst control, altered slightly by the influence of the substrate.