TBS ether of (E)-6-bromohex-2-en-1-ol | 944163-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: TBS ether of (E)-6-bromohex-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-((6-bromohex-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane；{[(E)-6-bromohex-2-en-1-yl]oxy}(tert-butyl)dimethylsilane；(E)-(6-bromohex-2-enyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• CAS: 944163-46-6
• 化学式: C₁₂H₂₅BrOSi
• 分子量: 293.319
• InChiKey: URQBDUUFQRKFPD-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.74
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  TBS ether of (E)-6-bromohex-2-en-1-ol 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (E)-7-benzyl-8-hydroxy-7-(hydroxymethyl)oct-2-en-1-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化形成环醚 - 反应的区域选择性、立体选择性和对映选择性

  摘要：

  3-烷基-3-羟甲基-5-乙烯基四氢呋喃的有效立体选择性合成是通过 PdO 催化的 ω,ω-双（羟甲基）-α,β-不饱和醇的碳酸甲酯环化反应进行的。手性配体的使用产生了低到中等对映体比率的相应 THF 衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601019
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 TBS ether of (E)-6-bromohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Re2O7催化从无环前体形成螺旋环醚的方法：远程立体诱导的观察。

  摘要：

  在存在Re 2 O 7的情况下，通过烯丙醇和烯烃侧接的酮可通过烯丙醇转座，氧碳ion离子形成和Prins环化反应异构化为螺环醚。这些过程大大增加了分子的复杂性，相对于底物中的立体中心设置了多个立体中心。立体选择性的产生是由于初始的可逆步骤比最终的步骤更快，从而允许在产物形成之前进行热力学控制的立体化学平衡。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01660

文献信息

• Intramolecular Diels−Alder Reactions of Cyclopropenone Ketals
  作者：Paresma R. Patel、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ol101375a

  日期：2010.8.6

  The first intramolecular cycloaddition reactions of cyclopropenone ketals with tethered electron-deficient, electron-rich, and neutral 1-substituted dienes are reported, constituting inverse electron demand, normal, and neutral Diels−Alder reactions, that provide exclusively the exo [4 + 2] cycloaddition products without the intervention of [1 + 2], [3 + 2], or [3 + 4] cycloadducts in reactions whose

  据报道，环丙烯酮缩酮与束缚缺电子、富电子和中性 1-取代二烯的第一次分子内环加成反应构成了逆电子需求、正常和中性 Diels-Alder 反应，仅提供了外 [4 + 2 ] 环加成产物，在反应过程中没有 [1 + 2]、[3 + 2] 或 [3 + 4] 环加合物的干预，其进程不依赖于反应条件、二烯活化取代基或束缚的性质。
• Intramolecular [1 + 2] and [3 + 2] Cycloaddition Reactions of Cyclopropenone Ketals
  作者：Paresma R. Patel、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja103933n

  日期：2010.6.30

  intramolecular thermal reactions of cyclopropenone ketals are reported and the work examined substrates tethered to an electron-deficient olefin bearing a single electron-withdrawing substituent. Whereas the intermolecular variants of the reactions provide only the products of an endo-selective [1 + 2] cycloaddition or a carbonyl addition reaction of a thermally generated pi-delocalized singlet vinylcarbene

  报道了环丙烯酮缩酮的第一次分子内热反应，并研究了与带有单个吸电子取代基的缺电子烯烃相连的底物。而反应的分子间变体仅提供内选择性 [1 + 2] 环加成或热生成的 pi 离域单线态乙烯基卡宾的羰基加成反应的产物，而分子内变体提供 [1 + 2] 或 [3 + 2] 反应中的环加合物取决于反应条件、烯烃活化取代基和束缚的性质。除了提供对此类底物的热 [3 + 2] 环加成反应的关键机理见解之外，还发现它们在反映环丙烯酮缩酮裂解生成 pi 离域单线态乙烯基卡宾的容易性和区域选择性的条件下进行。影响反应性的结构特征的最有效组合是在带有醛或酮取代的缺电子烯烃的底物上观察到的，并且在连接系链中加入了芳基环丙烯酮缩酮取代基。在温和的热反应条件下，简单地在 80-100 摄氏度下加热此类底物在甲苯中的溶液，直接以优异的产率 (60-88%) 提供 [3 + 2] 环加合物。影响反应性的结构特征的最有效组合
• Au-Catalyzed Cyclization of Monoallylic Diols
  作者：Aaron Aponick、Chuan-Ying Li、Berenger Biannic

  DOI：10.1021/ol703002p

  日期：2008.2.1

  The Ph3PAuCl/AgOTf-catalyzed cyclization of monoallylic diols to form tetrahydropyrans is reported. The reactions proceed rapidly at temperatures as low as -78 degrees C with catalyst loadings as low as 0.1 mol % to provide the products in 79-99% yield. A broad range of structurally diverse substrates perform well in the reaction. When 2,6-disubstituted tetrahydropyrans are produced, the reaction is highly diastereoselective for the 2,6-cis product.