6-(3,5-dimethylphenyl)-3-(p-toluenesulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 1152172-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-(3,5-dimethylphenyl)-3-(p-toluenesulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• 英文别名: 6-(3,5-Dimethylphenyl)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene；6-(3,5-dimethylphenyl)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 1152172-64-9
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₂S
• 分子量: 353.485
• InChiKey: MHWMCAHZWCJNLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-N-(3-(3,5-dimethylphenyl)prop-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 silver(I) tetrafluoroborate 、 C₃₉H₃₃IN₂PPt 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到6-(3,5-dimethylphenyl)-3-(p-toluenesulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  环金属化的N-杂环碳-铂催化剂用于固氮1,6-烯炔的对映选择性环异构化

  摘要：

  已经制备了结合了六元N-杂环卡宾金属环单元和单齿手性膦的铂（II）配合物。它们合成的关键步骤是在手性磷配体存在的情况下分子内氧化添加N -2-碘苄基咪唑啉亚铂（0）-二烯配合物。铂金（II）金属环已被用作明确定义的预催化剂，用于将氮系的1,6-烯炔对映体选择性环异构化为3-氮杂双环[4.1.0]庚-4-烯。使用Monophos或苯基-Binepine催化剂可得到很高的对映体过量（ees = 82–96％），尽管在这些反应中苯-Binepine的性能优于Monophos。通过X射线衍射研究已经确定了最终的3-氮杂双环[4.1.0。]庚烯的绝对构型。然后，该方法已扩展到具有对映体乙烯基的二烯的环异构化。（S）-苯基-Binepine-Platinum（II）配合物可在这些反应中实现总的非对映选择性和高对映选择性（ee高达95％），这代表通过烯炔环异构化实现的首个对映选择性脱氢。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000904

文献信息

• Platinum(II) Catalysts for Highly Enantioselective 1,6-Enyne Cycloisomerizations. Synthetic, Structural, and Catalytic Studies
  作者：Delphine Brissy、Myriem Skander、Hélène Jullien、Pascal Retailleau、Angela Marinetti

  DOI：10.1021/ol900724z

  日期：2009.5.21

  A new family of cyclometalated (N-heterocyclic carbene)-PtII complexes bearing monodentate phosphines as ancillary ligands has been designed for use as precatalysts in 1,6-enyne cycloisomerization reactions. Highly enantioselective skeletal rearrangements of allylpropargyl-tosylamide derivatives have been developed by using (S)-Ph-Binepine as the chiral auxiliary. Enantiomeric excesses up to 97% have

  设计了一个新的环金属化的（N-杂环卡宾）-Pt II配合物家族，其以单齿膦作为辅助配体，被用作1,6-烯炔环异构化反应的预催化剂。通过使用（S）-Ph-Binepine作为手性助剂，开发了烯丙基炔丙基-甲苯磺酰胺衍生物的高度对映选择性骨架重排。已获得高达97％的对映体过量。
• Cyclometalated N-Heterocyclic Carbene-Platinum Catalysts for the Enantioselective Cycloisomerization of Nitrogen-Tethered 1,6-Enynes
  作者：Hélène Jullien、Delphine Brissy、Rémy Sylvain、Pascal Retailleau、Jean-Valère Naubron、Serafino Gladiali、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/adsc.201000904

  日期：2011.5.9

  carbene‐containing metallacyclic units and monodentate chiral phosphines have been prepared. The key step of their synthesis is the intramolecular oxidative addition of N‐2‐iodobenzylimidazolylidene‐platinum(0)‐diene complexes in the presence of the chiral phosphorus ligands. The platinum(II) metallacycles have been used as well‐defined pre‐catalysts for the enantioselective cycloisomerization of nitrogen‐tethered

  已经制备了结合了六元N-杂环卡宾金属环单元和单齿手性膦的铂（II）配合物。它们合成的关键步骤是在手性磷配体存在的情况下分子内氧化添加N -2-碘苄基咪唑啉亚铂（0）-二烯配合物。铂金（II）金属环已被用作明确定义的预催化剂，用于将氮系的1,6-烯炔对映体选择性环异构化为3-氮杂双环[4.1.0]庚-4-烯。使用Monophos或苯基-Binepine催化剂可得到很高的对映体过量（ees = 82–96％），尽管在这些反应中苯-Binepine的性能优于Monophos。通过X射线衍射研究已经确定了最终的3-氮杂双环[4.1.0。]庚烯的绝对构型。然后，该方法已扩展到具有对映体乙烯基的二烯的环异构化。（S）-苯基-Binepine-Platinum（II）配合物可在这些反应中实现总的非对映选择性和高对映选择性（ee高达95％），这代表通过烯炔环异构化实现的首个对映选择性脱氢。