4,9,19,24-Tetrabenzhydrylidene-14,29-diaza-tricyclo[25.3.1.1^12,16]dotriaconta-1(31),12,14,16(32),27,29-hexaene-2,5,7,10,17,20,22,25-octayne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,9,19,24-Tetrabenzhydrylidene-14,29-diaza-tricyclo[25.3.1.1^12,16]dotriaconta-1(31),12,14,16(32),27,29-hexaene-2,5,7,10,17,20,22,25-octayne
• 英文别名: 4,9,19,24-Tetrabenzhydrylidene-14,29-diazatricyclo[25.3.1.112,16]dotriaconta-1(31),12(32),13,15,27,29-hexaen-2,5,7,10,17,20,22,25-octayne；4,9,19,24-tetrabenzhydrylidene-14,29-diazatricyclo[25.3.1.112,16]dotriaconta-1(31),12(32),13,15,27,29-hexaen-2,5,7,10,17,20,22,25-octayne
• 化学式: C₈₂H₄₆N₂
• 分子量: 1059.28
• InChiKey: ZIEMIIMILXMBDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.4
• 重原子数：
  84
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Pt(II)(PEt)₃(trifluoromethane-sulfonate)₂] 、 4,9,19,24-Tetrabenzhydrylidene-14,29-diaza-tricyclo[25.3.1.1^12,16]dotriaconta-1(31),12,14,16(32),27,29-hexaene-2,5,7,10,17,20,22,25-octayne 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  协调驱动的自组装：具有双向孔隙率的固体

  摘要：

  配位驱动的自组装反应已用于制备各种离散的超分子物质，其中一些已显示出作为合成受体的前景。许多高度有序的配位聚合物和多孔网络已经以类似的方式制备。虽然这些固体中的一些能够在合成的分子通道中吸收小有机分子，但真正多孔结构的形成经常受到晶格互穿的阻碍。一种可以解决这个问题的多孔固体的形成策略是基于纳米级大环的共价结构，当它在固态下消失时，可能会导致多孔的管状组件。我们已经将这些概念融入到双向多孔固体的实现中。以金属为导向，共轭大环配体的自组装在溶液和固态中提供了离散的超分子实体。X 射线晶体学分析表明，这种组装可以实现双向通道，并且仅将 ClCH2CH2Cl 结合到晶格中表明这些通道可能适合小有机客体的选择性吸收。

  DOI：

  10.1021/ja025773x
• 作为产物：
  描述：

  3,5-Bis-(3-benzhydrylidene-penta-1,4-diynyl)-pyridine 在 copper(l) iodide 、 四甲基乙二胺 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以51%的产率得到4,9,19,24-Tetrabenzhydrylidene-14,29-diaza-tricyclo[25.3.1.1^12,16]dotriaconta-1(31),12,14,16(32),27,29-hexaene-2,5,7,10,17,20,22,25-octayne
  参考文献：
  名称：

  用于超分子化学的功能化大环配体。

  摘要：

  描述了三个带有吡啶官能团的交叉共轭大环的合成。这些分子中的两个5a和5c在自组装反应中表现为4,4'-联吡啶模拟物的能力通过与金属卟啉的轴向配位得到证明。吡啶环的定向配位能力可确保在溶液和固态下可预测的自组装成有序的纳米级系统。1 H，13 C和HMQC NMR光谱实验和ESI MS已用于表征溶液中的​​超分子复合物。固态组件7a和7c的X射线晶体学分析提供了对作为大分子构建基的这些大环配体的范围和灵活性的了解。紫外可见光谱和荧光光谱描述了它们的电子特性。

  DOI：

  10.1021/jo0159744

文献信息

• Functionalized Macrocyclic Ligands for Use in Supramolecular Chemistry
  作者：Katie Campbell、Robert McDonald、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo0159744

  日期：2002.2.1

  been used to characterize the supramolecular complexes in solution. X-ray crystallographic analysis of solid-state assemblies 7a and 7c provides insight into the scope and flexibility of these macrocyclic ligands as supramolecular building blocks. UV-vis and fluorescence spectroscopies provide a description of their electronic characteristics.

  描述了三个带有吡啶官能团的交叉共轭大环的合成。这些分子中的两个5a和5c在自组装反应中表现为4,4'-联吡啶模拟物的能力通过与金属卟啉的轴向配位得到证明。吡啶环的定向配位能力可确保在溶液和固态下可预测的自组装成有序的纳米级系统。1 H，13 C和HMQC NMR光谱实验和ESI MS已用于表征溶液中的​​超分子复合物。固态组件7a和7c的X射线晶体学分析提供了对作为大分子构建基的这些大环配体的范围和灵活性的了解。紫外可见光谱和荧光光谱描述了它们的电子特性。
• Rigid, Cross-Conjugated Macrocycles:  A Cyclic Alternative to 4,4‘-Bipyridines in Supramolecular Chemistry
  作者：Katie Campbell、Robert McDonald、Neil R. Branda、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/ol0156087

  日期：2001.4.1

  [GRAPHICS]The synthesis of two fully conjugated, rigid macrocyclic analogues to 4,4'-bipyridine is described. The use of these macrocycles in self assembly processes is demonstrated by axial coordination to metalloporphyrins, and one system (R = Me) has been characterized by single-crystal X-ray crystallography.
• Coordination-Driven Self-Assembly:  Solids with Bidirectional Porosity
  作者：Katie Campbell、Christopher J. Kuehl、Michael J. Ferguson、Peter J. Stang、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/ja025773x

  日期：2002.6.1

  been used in the preparation of a variety of discrete supramolecular species, some of which have shown promise as synthetic receptors. Many highly ordered coordination polymers and porous networks have been prepared in a similar fashion. While a few of these solids are capable of the uptake of small organic molecules in the resultant molecular channels, the formation of truly porous structures has frequently

  配位驱动的自组装反应已用于制备各种离散的超分子物质，其中一些已显示出作为合成受体的前景。许多高度有序的配位聚合物和多孔网络已经以类似的方式制备。虽然这些固体中的一些能够在合成的分子通道中吸收小有机分子，但真正多孔结构的形成经常受到晶格互穿的阻碍。一种可以解决这个问题的多孔固体的形成策略是基于纳米级大环的共价结构，当它在固态下消失时，可能会导致多孔的管状组件。我们已经将这些概念融入到双向多孔固体的实现中。以金属为导向，共轭大环配体的自组装在溶液和固态中提供了离散的超分子实体。X 射线晶体学分析表明，这种组装可以实现双向通道，并且仅将 ClCH2CH2Cl 结合到晶格中表明这些通道可能适合小有机客体的选择性吸收。
• Shape-persistent macrocycles — Self-assembly reactions and characterization by hyperpolarized ¹²⁹Xe NMR spectroscopy**In memory of Professor Michael M. Pollard.
  作者：Katie Campbell、Kristopher J. Ooms、Michael J. Ferguson、Peter J. Stang、Roderick E. Wasylishen、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1139/v11-077

  日期：2011.10

  The use of three shape-persistent, conjugated macrocycles 2a–2c as ligands for self-assembly reactions is described. The macrocycles have been characterized through a combination of spectroscopic analyses and, for compounds 2b and 2c, X-ray crystallographic analysis. Whereas the reaction of 2a with the cis-Pt(II) species 3 successfully provides the porous solid 4a, the analogous reaction of 2b and 2c with 3 leads only to mixtures of products. The application of continuous-flow hyperpolarized ¹²⁹Xe NMR spectroscopy to investigate the solid-state pores of macrocycles 2b and 2c and the supramolecular complex 4a as a function of temperature is described. All three species show permanent porosity upon removal of co-crystallized solvent molecules. Using trends in the ¹²⁹Xe chemical shifts and temperature-dependent dynamics of Xe atoms in the solids, information is obtained on the nature of the pores in these systems. Using the ¹²⁹Xe NMR data for complex 4a, the effective heat of adsorption (ΔH_ads) was calculated to be ~29 kJ mol^–1.

  本文描述了使用三种形状稳定的共轭大环分子2a-2c作为自组装反应的配体。通过光谱分析和化合物2b和2c的X射线晶体学分析对大环分子进行了表征。虽然2a与顺式铂（II）物种3的反应成功地提供了多孔固体4a，但2b和2c与3的类似反应仅导致产物混合物。描述了连续流超偏极化129Xe NMR光谱学用于研究大环分子2b和2c以及超分子复合物4a的固态孔隙随温度变化的情况。这三种物种在去除共结晶溶剂分子后均表现出永久孔隙性。利用129Xe化学位移和固体中Xe原子的温度依赖动力学的趋势，获得了这些系统中孔隙的性质信息。利用复合物4a的129Xe NMR数据，计算了有效吸附热（ΔHads）约为29 kJ mol-1。