2-Methylene-4-(2-methylsulfanyl-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridin-7-yl)-4-oxo-butyric acid methyl ester | 325737-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-Methylene-4-(2-methylsulfanyl-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridin-7-yl)-4-oxo-butyric acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-methylidene-4-(2-methylsulfanyl-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridin-7-yl)-4-oxobutanoate
• CAS: 325737-02-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄S
• 分子量: 295.359
• InChiKey: JHPWMZHLKPRQJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  85
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methylene-4-(2-methylsulfanyl-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridin-7-yl)-4-oxo-butyric acid methyl ester 以 苯 为溶剂， 生成 (7R,9aS)-7-Methylsulfanyl-2,8-dioxo-1,2,5,6,8,9-hexahydro-4H,7H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-9a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （±）-Stenine的合成研究：分子内[4 + 2]-环加成/重排的级联反应

  摘要：

  通过二甲基（甲硫基）s四氟硼酸酯（DMSTF）与β-烷氧基-γ-二硫代内酰胺的反应，制备了几种含有束缚不饱和键的环状2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。所得的氧杂桥环加合物随后进行1,2-甲硫基转移，以高收率形成三环内酰胺。呋喃9在室温或低于室温下退火至氮杂环戊烷的IMDAF反应。系绳中羰基的位置所产生的构象效应，加上围绕C（2）-N键的旋转偏向，提高了七环系统的IMDAF反应速率，因此它易于在25°发生C。在的总合成的上下文中使用的级联序列的可行性百部生物碱（±）-stenine了探讨。最终合成（±）-丝氨酸是通过分子内的Diels-Alder反应（含反式的2-酰胺基-5甲硫基取代的呋喃）进行的-戊-3-烯酸甲酯侧链以产生所需的氮杂吲哚骨架。随后进行一系列还原反应，以在Stenine中存在的起始环融合位点建立顺-反立体化学关系

  DOI：

  10.1021/jo050515e
• 作为产物：
  描述：

  acetic acid 2,2-bis(methylsulfanyl)-1-(2-oxopiperidin-3-yl)ethyl ester 在 4 A molecular sieve 、 dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate 作用下， 生成 2-Methylene-4-(2-methylsulfanyl-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridin-7-yl)-4-oxo-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  环状2-硫代甲基-5-氨基呋喃的分子内[4 + 2]-环加成反应

  摘要：

  通过二甲基（甲硫基）四氟硼酸sulf（DMTSF）诱导的各种酰胺基二硫缩醛的环化反应，制备具有束缚的π键的环状2-硫甲基-5-氨基呋喃。加热后，这些系统进行分子内4 + 2-环加成反应。最初形成的Diels-Alder环加合物通过氧桥的开环进一步重排，随后发生1,2-硫代甲基转移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01455-6

文献信息

• Studies on the Synthesis of (±)-Stenine:  A Combined Intramolecular [4 + 2]-Cycloaddition/Rearrangement Cascade
  作者：Albert Padwa、John D. Ginn

  DOI：10.1021/jo050515e

  日期：2005.6.1

  prepared via the reaction of dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate (DMSTF) with β-alkoxy-γ-dithiane lactams. Thermolysis of these furans resulted in an intramolecular Diels−Alder reaction (IMDAF). The resulting oxa-bridge cycloadducts underwent a subsequent 1,2-methylthio shift to form tricyclic lactams in high yield. Furan 9, annealed to an azepine ring, underwent the IMDAF reaction at or below

  通过二甲基（甲硫基）s四氟硼酸酯（DMSTF）与β-烷氧基-γ-二硫代内酰胺的反应，制备了几种含有束缚不饱和键的环状2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。所得的氧杂桥环加合物随后进行1,2-甲硫基转移，以高收率形成三环内酰胺。呋喃9在室温或低于室温下退火至氮杂环戊烷的IMDAF反应。系绳中羰基的位置所产生的构象效应，加上围绕C（2）-N键的旋转偏向，提高了七环系统的IMDAF反应速率，因此它易于在25°发生C。在的总合成的上下文中使用的级联序列的可行性百部生物碱（±）-stenine了探讨。最终合成（±）-丝氨酸是通过分子内的Diels-Alder反应（含反式的2-酰胺基-5甲硫基取代的呋喃）进行的-戊-3-烯酸甲酯侧链以产生所需的氮杂吲哚骨架。随后进行一系列还原反应，以在Stenine中存在的起始环融合位点建立顺-反立体化学关系
• Intramolecular [4+2]-cycloaddition reactions of cyclic 2-thiomethyl-5-amidofurans
  作者：John D Ginn、Stephen M Lynch、Albert Padwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01455-6

  日期：2000.12

  possessing tethered π-bonds were prepared by a dimethyl(methyl-thio) sulfonium tetrafluoroborate (DMTSF) induced cyclization of various amido dithioacetals. Upon heating, these systems undergo an intramolecular 4+2-cycloaddition reaction. The initially formed Diels–Alder cycloadduct further rearranges by ring opening of the oxygen bridge followed by a subsequent 1,2-thiomethyl shift.

  通过二甲基（甲硫基）四氟硼酸sulf（DMTSF）诱导的各种酰胺基二硫缩醛的环化反应，制备具有束缚的π键的环状2-硫甲基-5-氨基呋喃。加热后，这些系统进行分子内4 + 2-环加成反应。最初形成的Diels-Alder环加合物通过氧桥的开环进一步重排，随后发生1,2-硫代甲基转移。