一组不同的2e的- / 2小时+反应该相互转化描述的[Ru II(BPY)(烯*)2 ] 2+和[茹IV(BPY)(烯-H *)2 ] 2+(联
吡啶=
2,2'-联吡啶,带* = H 2 N
CME 2
CME 2 NH 2,带* -H = H 2 N
CME 2
CME 2 NH -),形成或裂解不同的OH,NH,SH和CH键。反应涉及醌,
肼,
硫醇和
1,3-环己二烯。这些质子耦合的电子转移反应发生时,底物不与
钌中心结合,而是通过氢键形成前体复合物。反应的自由能在超过90 kcal mol -1范围内变化,但速率比相关的ΔG °更加取决于所涉及的X-H键的类型。在动力学上偏向于具有转移氢原子的底物,例如在其对位异构体上的邻-
四氯苯醌和在其1,4-异构体上的
1,3-环己二烯,这可能暗示了2 e协同作用的潜力。− / 2 H +转移。