Ph3P=CHC(O)C6H3-2,4-(OMe)2 | 115739-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ph3P=CHC(O)C6H3-2,4-(OMe)2
• 英文别名: 1-(2,4-Dimethoxyphenyl)-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanone；1-(2,4-dimethoxyphenyl)-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 115739-76-9
• 化学式: C₂₈H₂₅O₃P
• 分子量: 440.478
• InChiKey: ZTTHZARUQKJTRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  622.3±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ph3P=CHC(O)C6H3-2,4-(OMe)2 在 三丁基膦 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1H-2-苯佐辛的催化合成：钴(III)-卡宾自由基合成八元杂环烯醇醚

  摘要：

  使用顺磁性钴(II)卟啉催化剂[Co II (TPP)]（TPP=四苯基卟啉）对邻烯丙基羰基-芳基N-芳基磺酰腙进行金属自由基活化，为合成新型8元杂环化合物提供了一种有效且强大的方法烯醇醚。该合成方案通用且实用，能够以高产率合成多种独特的 1 H -2-苯并氧辛。催化环化反应具有优异的化学选择性，具有较高的官能团耐受性，并为合成新的生物活性化合物提供了多种机会。该反应通过钴(III)-卡宾自由基中间体进行，该中间体参与从烯丙基位置到卡宾自由基的分子内氢转移（HAT），然后在钴的配位层中进行近无障碍的自由基反弹步骤。所提出的机制得到了实验观察、密度泛函理论（DFT）计算和自旋捕获实验的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10927
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2,4-二甲氧基苯乙酮 、 三苯基膦 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙酸乙酯 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Ph3P=CHC(O)C6H3-2,4-(OMe)2
  参考文献：
  名称：

  1H-2-苯佐辛的催化合成：钴(III)-卡宾自由基合成八元杂环烯醇醚

  摘要：

  使用顺磁性钴(II)卟啉催化剂[Co II (TPP)]（TPP=四苯基卟啉）对邻烯丙基羰基-芳基N-芳基磺酰腙进行金属自由基活化，为合成新型8元杂环化合物提供了一种有效且强大的方法烯醇醚。该合成方案通用且实用，能够以高产率合成多种独特的 1 H -2-苯并氧辛。催化环化反应具有优异的化学选择性，具有较高的官能团耐受性，并为合成新的生物活性化合物提供了多种机会。该反应通过钴(III)-卡宾自由基中间体进行，该中间体参与从烯丙基位置到卡宾自由基的分子内氢转移（HAT），然后在钴的配位层中进行近无障碍的自由基反弹步骤。所提出的机制得到了实验观察、密度泛函理论（DFT）计算和自旋捕获实验的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10927

文献信息

• Synthesis, in vitro and in silico evaluation of diaryl heptanones as potential 5LOX enzyme inhibitors
  作者：Bharani Meka、Suryachandra Rao Ravada、Murali Krishna Kumar Muthyala、Purna Nagasree Kurre、Trimurtulu Golakoti

  DOI：10.1016/j.bioorg.2018.06.015

  日期：2018.10

  synthesized and their structures were confirmed by its 1H, 13C NMR and Mass spectral data. These analogs were evaluated for their anti-oxidant activity and potential to inhibit 5-lipoxygenase. Compounds 12k and 12o showed potent in vitro 5-lipoxygenase enzyme inhibitory activity with IC50 values of 22.2, 21.5 μM, which are comparable to curcumin (24.4 μM). Further they also have shown significant antioxidant

  合成了一系列新的二芳基庚烷（12a-q），并通过其1 H，13 C NMR和质谱数据证实了它们的结构。对这些类似物的抗氧化活性和抑制5-脂氧合酶的潜力进行了评估。化合物12k和12o显示出有效的体外5-脂氧合酶抑制活性，IC 50值为22.2，21.5μM，与姜黄素（24.4μM）相当。此外，它们还显示出显着的抗氧化剂活性。分子对接研究清楚地表明了这些化合物的结合能和效能之间的相关性。
• Organocatalytic, Enantioselective Synthesis of Cyclohexadienone Containing Hindered Spirocyclic Ethers through an Oxidative Dearomatization/Oxa-Michael Addition Sequence
  作者：Reddy Rajasekhar Reddy、Satish Sonbarao Gudup、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/anie.201607039

  日期：2016.11.21

  unprecedented enantioselective oxa‐Michael reaction of α‐tertiary alcohols using cinchona‐alkaloid‐based chiral bifunctional squaramide catalysts is reported. An oxidative dearomatization of phenol followed by an enantioselective oxa‐Michael addition sequence provided a broad array of chiral sterically hindered tetrahydrofurans and tetrahydropyrans attached to a cyclohexadienone moiety in spiro fashion.

  据报道，使用基于金鸡纳生物碱的手性双功能方酸酰胺催化剂，对α-叔醇进行了前所未有的对映选择性氧杂-迈克尔反应。苯酚的氧化脱芳香化作用，然后是对映选择性的oxa-Michael加成序列，提供了广泛的手性空间受阻的四氢呋喃和四氢吡喃，以螺旋形式连接到环己二烯酮部分。通常，观察到良好的产率和优异的对映选择性（高达99％）。所获得的手性氧代环很容易转化为苯并二氢吡喃，而不会影响对映选择性。
• Divergent Behavior in the Cyclopalladation of Phosphorus Ylides and Iminophosphoranes
  作者：David Aguilar、Miguel Angel Aragüés、Raquel Bielsa、Elena Serrano、Rafael Navarro、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1021/om7002877

  日期：2007.7.1

  The cyclopalladation of the stabilized iminophosphoranes Ph3PNC(O)C6H4R (R = H 1a, 4-OMe 1b, 3-OMe 1c, 2-Me 1d, 3-Me 1e) results in the regioselective activation of the ortho CH bond of the benzamide ring, giving exo-[Pd(mu-Cl)C,N-C6H3(R)C(O)NPPh3-2}}](2) (R = H 2a, 5-OMe 2b, 4-OMe 2c, 3-Me 2d, 4-Me 2e). The palladated ligand behaves as a strong C,N-chelating group and cannot be easily displaced by other chelating ligands. This is clear from the reaction of 2c with Tl(acac), py, or AgClO4/LandL, which gives [Pd(acac)C,N-C6H3(MeO-4)C(O)NPPh3-2}}] (3c), [PdClC,N-C6H3(MeO-4)C(O)NPPh3-2}}(py)] (4c), or [PdC,N-C6H3(MeO-4)C(O)NPPh3-2}}(LandL)]ClO4 (LandL = dppe 5c, bipy 6c, phen 7c). However, Pd(OAc)(2) reacts with the ylides Ph3PCHC(O)C6H4R (R = H 8a, 3-OMe 8b, 2,5-(OMe)(2) 8c) to give the C,C-orthometalated complexes [Pd(mu-Cl)C,C-[C6H4(PPh2CHC(O)C6H4R)-2]}] (R = H 9a, 3-OMe 9b, 2,5-(OMe)(2) 9c), which are also regioselectively obtained. The C,C-metalated chelate is very stable, as shown by the reactions of 9b with Tl(acac), PPh3, and AgClO4/LandL. The X-ray structures of 2d and 9b have been determined. Unexpectedly, the reaction of Pd(OAc)(2) with the ylide [Ph3PCHC(O)C6H3-2,4-(OMe)(2)] (16) gives the polymer [(mu-Cl)PdC6H4(PPh2CH-C(O)C6H2-3,5-(OMe)(2))-2}-kappa-C,C,C,O)Pd(mu-Cl)](n) (17) as a result of a double palladation, giving two types of metalacycles: in one of them, the Pd atom is bonded to the ylidic C alpha atom and has activated an ortho C(Ph)-H bond of the PPh3 group; in the other one, the Pd atom is bonded to the carbonyl oxygen and has activated an ortho C-H bond of the C6H3(OMe)(2) unit. This tetradentate ylide ligand is remarkably stable.