allyl<(1R,4R,5R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-5-<(3S)-(E)-tert-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-oxocyclopentyl>methanoate | 91234-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: allyl<(1R,4R,5R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-5-<(3S)-(E)-tert-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-oxocyclopentyl>methanoate
• 英文别名: (2R,3R,4R)-2-allyloxycarbonyl-3-<(S,E)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-4-t-butyldimethylsilyloxycyclopentanone；prop-2-enyl (1R,2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-5-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 91234-53-6
• 化学式: C₂₉H₅₄O₅Si₂
• 分子量: 538.916
• InChiKey: JIVSWZTVPZKNEK-MGXGXXPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.84
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl<(1R,4R,5R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-5-<(3S)-(E)-tert-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-oxocyclopentyl>methanoate 在 四(三苯基膦)钯 偶氮二异丁腈 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 4-thia-prostaglandin E₁
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of thiaprostaglandin E1 derivatives.

  摘要：

  一系列新型硫代前列腺素，即4-硫代-、5-硫代-、6-硫代-和7-硫代前列腺素E1甲酯（3b、4b、5b和6b），通过使用手性共同合成砌块（R）-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮（1）的三组分偶联反应合成。在这些硫代前列腺素中，7-硫代前列腺素E1甲酯显示出最强的血小板聚集抑制活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1815
• 作为产物：
  描述：

  (1E,3S)-1-iodo-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-octene 、 (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 、 氯甲酸烯丙酯 在 1-pentynyl copper 、 六甲基磷酰三胺 、 叔丁基锂 作用下， 生成 allyl<(1R,4R,5R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-5-<(3S)-(E)-tert-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-oxocyclopentyl>methanoate 、 4-thiaprostaglandin E1 methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of thiaprostaglandin E1 derivatives.

  摘要：

  一系列新型硫代前列腺素，即4-硫代-、5-硫代-、6-硫代-和7-硫代前列腺素E1甲酯（3b、4b、5b和6b），通过使用手性共同合成砌块（R）-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮（1）的三组分偶联反应合成。在这些硫代前列腺素中，7-硫代前列腺素E1甲酯显示出最强的血小板聚集抑制活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1815

文献信息

• Syntheses of (5E)-PGE2 and New 6-Functionalized Derivatives by the Use of Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylic Alkylation
  作者：Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Kiyoshi Bannai、Atsuo Hazato、Satoshi Sugiura、Koji Tomimori、Kenji Manabe、Seizi Kurozumi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82115-3

  日期：1986.1

  followed by intramolecular palladium-catalyzed decarboxylative allylic alkylation. The (5)-prostaglandin E2 skeleton was also obtained from the β-keto allylic ester (11) by a similar decarboxylative allylic alkylation. The decarboxylative allylic alkylation of another type of the three-component coupling product (12) gave new 6-methyleneprostaglandin E1 skeleton (15a), which was converted into new 6-methylprosta-glandin

  （5 ）-前列腺素E 2（7）由有机铜共轭加成加合物（3）的2-烯氧基氧羰基（1）由（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮（1）合成，然后通过分子内钯催化的脱羧烯丙基烷基化反应合成。（5 ）-前列腺素E 2骨架也由β-酮烯丙基酯（11）通过类似的脱羧烯丙基烷基化获得。另一种类型的三组分偶联产物（12）的脱羧烯丙基烷基化反应产生了新的6-亚甲基前列腺素E1骨架（15a），将其转化成新的6 methylprosta-glandin我甲酯（20）6-methyleneprostaglandin˚F 1 α衍生物（16由两种不同的方式）。该分子内脱羧烯丙基烷基化的立体化学在2-[（）-或（）-2-丁烯氧基-羰基]环戊酮体系的反应中进行了讨论。