-[Rh(Cl)(CO)(SbPh 3 ) 3 ] ( 2 ) are reported, as well as the unexpected oxidative addition product, trans -[Rh(I) 2 (CH 3 )(CO)(SbPh 3 ) 2 ] ( 3 ), obtained from the reaction of 2 with CH 3 I. The formation constants of the five-coordinate complex were determined in dichloromethane, benzene, diethyl ether, acetone and ethyl acetate as 163±8, 363±10, 744±34, 1043±95 and 1261±96 M −1 , respectively. While
摘要四坐标反式-[Rh(Cl)(CO)(SbPh 3)2](1)和五坐标反式-[Rh(Cl)(CO)(SbPh 3)3]()的晶体结构报告了2)以及意外的氧化加成产物反式-[Rh(I)2(CH 3)(CO)(SbPh 3)2](3),该反应是2与CH 3 I的反应获得的。五坐标配合物的形成常数在
二氯甲烷,苯,
乙醚,
丙酮和
乙酸乙酯中确定为163±8、363±10、744±34、1043±95和1261±96 M -1。虽然配位溶剂有助于五配位络合物的形成,但是由于有利的低结晶能,所以可以从二
乙醚中获得四配位络合物。斯蒂宾碱
配体形成五配位
铑(I)配合物的趋势主要归因于这些系统中缺乏电子的
金属中心,而空间效应的贡献较小。在三个晶体学研究中,SbPh 3
配体的平均有效锥角确定为139°,单个值范围为133至145°。