(S)-5-tert-butyl-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one | 1159097-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (S)-5-tert-butyl-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one
• 英文别名: (8aS)-5-tert-butyl-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-7-one
• CAS: 1159097-85-4
• 化学式: C₁₂H₁₉NO
• 分子量: 193.289
• InChiKey: LUOQNRLHHCMWCO-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 5-isocyanatopent-1-ene 在 O,O'-(R)-3,3'-di-tert-butyl-5,5',6,6'-tetramethyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-N,N-dimethylphosphoramidite 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 、 (S)-5-tert-butyl-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one 、
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃和烯基异氰酸酯的对映选择性铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成：机理洞察导致统一模型，使产品选择性合理化

  摘要：

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。

  DOI：

  10.1021/ja905065j

文献信息

• Total Synthesis of Indolizidine Alkaloid (−)-209D: Overriding Substrate Bias in the Asymmetric Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1002/anie.200805455

  日期：2009.3.16

  an efficient [2+2+2] cycloaddition between terminal alkyl alkynes and alkenyl isocyanates (see scheme). The cycloaddition proceeds through a CO migration pathway, and facilitates a rapid four‐step asymmetric synthesis of indolizidine (−)‐209D.

  对！你让我问好：在铑上使用手性联苯基亚磷酰胺配体提供了末端烷基炔烃和烯基异氰酸酯之间有效的 [2+2+2] 环加成（参见方案）。环加成通过 CO 迁移途径进行，并促进吲哚里西啶 (-)-209D 的快速四步不对称合成。