6-oxospiro | 33266-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 6-oxospiro
• 英文别名: (R*)-1-oxa-4-thiaspiro[4.5]decan-6-one；1-oxa-4-thia-spiro[4.5]decan-6-one；1-Oxa-4-thia-spiro[4.5]decan-6-on；1-Oxa-4-thiaspiro[4.5]decan-6-one
• CAS: 33266-05-6
• 化学式: C₈H₁₂O₂S
• 分子量: 172.248
• InChiKey: QXIWWQAAIUTCKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-oxospiro 在 sodium tetrahydroborate 、 phosphorus pentoxide 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 Δ¹⁽⁶⁾-2,5-oxathiabicyclo<4.4.0>decene
  参考文献：
  名称：

  关于硫缩醛与磺酰氯的反应

  摘要：

  硫酰氯与1,3-氧杂硫杂环戊烷和1,3-二硫杂酚反应生成不稳定的中间体反式-2,3-二氯-1,4-氧杂蒽或反式-2,3-二氯-1,4-二巯基噻吩。这些中间体中的某些可以通过水解工作以合理的产率转化为α-酮硫缩醛。已经确定了重排途径中的中间体。6-氧代螺并[环己烷-1,2'-1'，3'-氧杂硫杂环戊酸酯]（4）与甲苯-对-磺酸反应得到2,14-二氧杂-11-硫杂四环[7.5.3.0 1,10 .0 3,8 ] heptadec-3-en-4-one（20），一种新型的四环化合物，其结构通过X射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1039/p19810000457
• 作为产物：
  描述：

  4-氧杂-1-硫杂螺[4.5]癸烷 在 磺酰氯 、 silica gel (Merk Kieselgel H, type 60) 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6-oxospiro
  参考文献：
  名称：

  关于硫缩醛与磺酰氯的反应

  摘要：

  硫酰氯与1,3-氧杂硫杂环戊烷和1,3-二硫杂酚反应生成不稳定的中间体反式-2,3-二氯-1,4-氧杂蒽或反式-2,3-二氯-1,4-二巯基噻吩。这些中间体中的某些可以通过水解工作以合理的产率转化为α-酮硫缩醛。已经确定了重排途径中的中间体。6-氧代螺并[环己烷-1,2'-1'，3'-氧杂硫杂环戊酸酯]（4）与甲苯-对-磺酸反应得到2,14-二氧杂-11-硫杂四环[7.5.3.0 1,10 .0 3,8 ] heptadec-3-en-4-one（20），一种新型的四环化合物，其结构通过X射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1039/p19810000457

文献信息

• Studies of π-diastereofacial selectivity: The influence of α-oxathiolane ketals on cyclic ketones
  作者：Martin Dimitroff、Alex G Fallis

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00406-7

  日期：1998.4

  influence and synthetic utility of oxygen and sulfur heteroatoms adjacent to carbocyclic ketones upon nucleophilic addition has been investigated. Addition to the carbonyl group displayed a preference for attack anti to sulfur and syn to oxygen in synthetically useful ratios. Diisopropylaluminum hydride reduction in the cyclopentanone series reversed this facial preference.

  研究了亲核加成时与碳环酮相邻的氧和硫杂原子的表面影响和合成效用。除了羰基显示攻击的偏好抗硫和顺式在合成有用的比例为氧气。环戊酮系列中的二异丙基氢化铝还原可逆转这种面部偏爱。
• Conformationally Biased Ketones React Diastereoselectively with Allylmagnesium Halides
  作者：Nicole D. Bartolo、Krystyna M. Demkiw、Jacquelyne A. Read、Elizabeth M. Valentín、Yingying Yang、Alexandra M. Dillon、Chunhua T. Hu、Michael D. Ward、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02844

  日期：2022.3.4

  The addition of the highly reactive reagent allylmagnesium halide to α-substituted acyclic chiral ketones proceeded with high stereoselectivity. The stereoselectivity cannot be analyzed by conventional stereochemical models because these reactions do not conform to the requirements of those models. Instead, the stereoselectivity arises from the approach of the nucleophile to the most accessible diastereofaces

  高反应性试剂烯丙基卤化镁与α-取代的无环手性酮的加成具有高立体选择性。立体选择性无法通过常规立体化学模型进行分析，因为这些反应不符合这些模型的要求。相反，立体选择性是由于亲核试剂接近酮的最低能量构象的最容易接近的非对映面而产生的。预期具有高立体选择性，并且可以预测立体化学结果，其中构象偏向的酮具有空间上可区分的非对映面，其中只有一个面可进行亲核加成。酮的构象可以通过计算建模和在某些情况下通过 X 射线晶体学确定结构的组合来确定。
• Syntheses using monoketals of cyclohexane-1: 2-dione. Part I. 2-Oxocyclohexane-1-spiro-2′-1′: 3′-dioxolan and the corresponding oxathiolan and dithiolan
  作者：R. H. Jaeger、Herchel Smith

  DOI：10.1039/jr9550000160

  日期：——
• BULMAN-PAGE P. C.; LEY S. V.; MORTON J. A.; WILLIAMS D. J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1981, PART 1, NO 2, 457-461
  作者：BULMAN-PAGE P. C.、 LEY S. V.、 MORTON J. A.、 WILLIAMS D. J.

  DOI：——

  日期：——
• On the reaction of thioacetals with sulphuryl chloride
  作者：Philip C. Bulman-Page、Steven V. Ley、Judith A. Morton、David J. Williams

  DOI：10.1039/p19810000457

  日期：——

  Sulphuryl chloride reacts with 1,3-oxathiolans and 1,3-dithiolans to afford unstable intermediate trans-2,3-dichloro-1,4-oxathians or trans-2,3-dichloro-1,4-dithians. Some of these intermediates can be converted on hydrolytic work up to α-ketothioacetals in reasonable yield. Intermediates in the rearrangement pathway have been identified. Reaction of 6-oxospiro[cyclohexane-1,2′-1′,3′-oxathiolan](4)

  硫酰氯与1,3-氧杂硫杂环戊烷和1,3-二硫杂酚反应生成不稳定的中间体反式-2,3-二氯-1,4-氧杂蒽或反式-2,3-二氯-1,4-二巯基噻吩。这些中间体中的某些可以通过水解工作以合理的产率转化为α-酮硫缩醛。已经确定了重排途径中的中间体。6-氧代螺并[环己烷-1,2'-1'，3'-氧杂硫杂环戊酸酯]（4）与甲苯-对-磺酸反应得到2,14-二氧杂-11-硫杂四环[7.5.3.0 1,10 .0 3,8 ] heptadec-3-en-4-one（20），一种新型的四环化合物，其结构通过X射线晶体学确定。