3'-acetyl-3,5,5'-trismethoxycarbonylglaucyrone | 74823-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: 3'-acetyl-3,5,5'-trismethoxycarbonylglaucyrone
• CAS: 74823-33-9；78075-03-3
• 化学式: C₂₁H₁₈O₁₁
• 分子量: 446.367
• InChiKey: UEVCLGHVVVRYRZ-XJXILAMCSA-N

物化性质

• 沸点：
  591.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.554±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.13
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  159.55
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3'-acetyl-3,5,5'-trismethoxycarbonylglaucyrone 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 1-[6-[(E)-3-(3,5-Bis-methoxycarbonyl-6-oxo-6H-pyran-2-yl)-prop-2-en-(Z)-ylidene]-5-methoxycarbonyl-2-oxo-6H-pyran-(3E)-ylidene]-ethanol anion
  参考文献：
  名称：

  X射线，核磁共振和紫外光法研究青草酮的晶体和溶液结构

  摘要：

  黑色的3,3'-二乙酰基-5,5'-双乙氧基羰基葡糖酮（二乙基月桂酸烯醇）的单晶X射线研究证实了烯醇结构（1）。异常短的分子间接触表明共轭分子将通过分子平面上方和下方的自电荷转移相互作用而连接，从而通过晶体形成线性但呈“ Z字形”排列。绿屈菜酮的1 H Nmr数据取决于溶剂，如果存在水分，干燥CDCl 3中桥质子的AMX系统（和其他信号）容易进入缓慢交换区域：添加碱会产生对称阴离子（AMA'桥质子） ）并在[ 2 H 6] DMSO。3'-乙酰基-3,5,5'-三甲氧基羰基葡糖酮显示相关的1 H nmr行为，但3,3'，5,5'-四基甲氧基羰基葡糖酮在CDCl 3中以7'-H形式（7）且对称存在以[ 2 H 6 ] DMSO的形式存在。各种溶剂中的电子光谱表明，青草酮在极性溶剂（蓝色）中被高度电离，在非极性溶剂（红色）中被离子化，在某些溶剂系统中会发生级联。青桂酮和黄嘌呤酮的13 C Nmr分配基于吡喃酮模型。

  DOI：

  10.1039/p19810000182
• 作为产物：
  描述：

  6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester 、 3-acetyl-5-methoxycarbonyl-6-methyl-2-pyrone 、 甲氧基亚甲基马来酸二甲酯 在 sodium methylate 作用下， 生成 3'-acetyl-3,5,5'-trismethoxycarbonylglaucyrone 、 3,3',5,5'-tetrakismethoxycarbonylglaucyrone
  参考文献：
  名称：

  互变异构对称和不对称的青草酮：与甲醇镁作为螯合碱的反应

  摘要：

  已经制备了第一互变异构不对称的青草酮，以及第二对称的类型。它们与甲醇镁的反应说明了螯合镁在多1,3-二羰基化学中的作用。

  DOI：

  10.1039/c39800000213

文献信息

• Polyketoenols and chelates. Glaucyrones and their reactions with magnesium methoxide
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/p19810000178

  日期：——

  complete ester exchange in the reaction of 3,3′-diacetyl-5,5′-bisethoxycarbonylglaucyrone (1) with excess of magnesium methoxide, in accord with the mechanism proposed. On reaction with the latter reagent, the two new glaucyrones give aromatic penta-esters (11) and (14), and their mechanisms of formation are discussed. Heating these penta-esters effects cyclisation to xanthyrones having aromatic side-chain

  使用先前论文的吡喃熔融方法，已经制备了3,3'，5,5'-四甲氧基羰基葡糖酮（2）和互变异构体不对称的3'-乙酰基-3,5,5'-三甲氧基葡糖酮（5）。根据提出的机理，可以调节条件以防止3,3'-二乙酰基-5,5'-双乙氧基羰基葡糖酮（1）与过量的甲醇镁反应中的完全酯交换。在与后一种试剂反应时，这两种新的青草酮产生了芳香族五酯（11）和（14），并讨论了它们的形成机理。加热这些五酯会环化成分别具有芳族侧链末端的x吨酮（13）和（16）。