(α-Furoyl)methyltriphenylphosphonium bromide | 15109-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (α-Furoyl)methyltriphenylphosphonium bromide
• 英文别名: [2-(Furan-2-yl)-2-oxoethyl](triphenyl)phosphanium bromide；[2-(furan-2-yl)-2-oxoethyl]-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 15109-97-4
• 化学式: Br*C₂₄H₂₀O₂P
• 分子量: 451.299
• InChiKey: XSGLMEDFSCBSCO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (α-Furoyl)methyltriphenylphosphonium bromide 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过无环前体1轻松合成4-（α-呋喃基）-和4-（α-噻吩基）-6-全氟烷基间苯二甲酸二甲酯1

  摘要：

  在K的存在2 CO 3甲基丙炔2的反应与（α呋喃甲酰基）甲基三苯基溴化1A或（α-thienacyl）甲基三苯基溴化1B，得到4-（α呋喃甲酰基）-2-（三苯基亚正膦）丁-3-主要产物是烯酸酯4a或4-（α-噻吩酰基）-2-（三苯基磷酰亚萘基）甲基-3-丁酸酯4b。磷烷4a或4b可以与全氟链烷酸甲酯5a-b进一步反应，得到2-（α-呋喃基-1-全氟烷基乙烯基）-4-（三苯基正膦亚基）戊-2-烯二酸酯7a-b或2-（α-噻吩基-1-全氟烷基乙烯基）-4-（三苯基亚正膦基）戊-2-烯二酸二甲酯7c-d。通过在密封下加热，通过磷烷7a-d的分子内Wittig反应，高产率地制备4-（α-呋喃基）-6-全氟烷基间苯二甲酸二甲酯8a-b或4-（α-噻吩基）-6-全氟烷基间苯二甲酸二甲酯8c-d。二甲苯管。这些化合物的结构通过IR光谱，质谱，1 H，19 F和13 C NMR光谱以及元素分析来确认。还提

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(96)03561-0
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基呋喃 在 三乙胺 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (α-Furoyl)methyltriphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  使用串联交叉复分解/分子内氢化芳基化序列的功能化四氢咔唑的高效途径

  摘要：

  描述了新型钌催化的串联交叉复分解/分子内氢芳基化序列的范围。这种方法可以有效，高效地合成结构多样且复杂的四氢咔唑（高达98％）。而且，提出了通过用钌配合物和手性胺的顺序催化来开发当前方法的对映选择性形式的初步努力，其具有高收率和对映选择性（高达88％的收率和91％的ee）。

  DOI：

  10.1002/asia.201000315

文献信息

• Highly Efficient Route to Functionalized Tetrahydrocarbazoles Using a Tandem Cross-Metathesis/Intramolecular-Hydroarylation Sequence
  作者：Xiao-Lei An、Jia-Rong Chen、Chang-Feng Li、Fu-Gen Zhang、You-Quan Zou、Ying-Cen Guo、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/asia.201000315

  日期：——

  The scope of the novel ruthenium‐catalyzed tandem cross‐metathesis/intramolecular‐hydroarylation sequence is described. This methodology offers a practical and efficient synthesis of structurally diverse and complex tetrahydrocarbazoles in good to excellent yields (up to 98 %). Moreover, preliminary efforts towards the development of an enantioselective version of the current process by sequential

  描述了新型钌催化的串联交叉复分解/分子内氢芳基化序列的范围。这种方法可以有效，高效地合成结构多样且复杂的四氢咔唑（高达98％）。而且，提出了通过用钌配合物和手性胺的顺序催化来开发当前方法的对映选择性形式的初步努力，其具有高收率和对映选择性（高达88％的收率和91％的ee）。
• Synthesis and biological activity of alkylidene-substituted cephems and penams
  作者：I. Potorocina、M. Vorona、I. Shestakova、I. Domracheva、E. Liepinsh、G. Veinberg

  DOI：10.1007/s10593-011-0832-y

  日期：2011.9

  tert-butyl esters of new cephalosporin and penicillin analogs with an alkylidene substituent in the β-lactam ring. Most of these products were oxidized by meta-chloroperbenzoic acid to the corresponding sulfones. The cephemes and penams synthesized including the oxidized products displayed high cytotoxicity relative to cancer cells in vitro. Some of the alkylidene-substituted cephems as the free acids

  3-甲基-7-氧代辛酸-3-em-4-羧酸的叔丁基酯和6-氧代西杨酸与一系列的2-氧代亚烷基（三苯基）正膦酸酯的缩合反应得到了新的头孢菌素和青霉素类似物的叔丁基酯在β-内酰胺环上带有亚烷基取代基。这些产物大多数被间氯过苯甲酸氧化为相应的砜。头孢和戊烯合成包括氧化产物表现出较高的细胞毒性相对于癌细胞在体外。一些亚烷基取代的头孢烯作为游离酸，类似于他唑巴坦，抑制阴沟肠杆菌青霉素酶的催化活性。
• Benzylamine as Hydrogen Transfer Agent: Cobalt‐Catalyzed Chemoselective C=C Bond Reduction of β‐Trifluoromethylated α,β‐Unsaturated Ketones via 1,5‐Hydrogen Transfer
  作者：Xuewei Li、Xiaoting Wu、Liang Tang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/asia.201901210

  日期：2019.11.4

  of β-CF3 -α,β-unsaturated ketones using benzylamine as hydrogen transfer agent involving intramolecular 1,5-hydrogen transfer is reported. The reaction proceeded smoothly with a relatively wide range of substrates including those bearing aromatic heterocycles such as a furyl ring system in high yields (74-92 %). This provides an efficient method for the synthesis of β-CF3 saturated ketones in one-pot

  报道了使用苄胺作为涉及分子内1，5-氢转移的氢转移剂，有效地钴催化的β-CF3-α，β-不饱和酮的化学选择性还原。反应可在相对较宽的底物范围内顺利进行，包括带有芳香杂环的底物，例如呋喃环系统，产率高（74-92％）。这为一锅法合成β-CF3饱和酮提供了一种有效的方法。该方法还适用于选择性C = C还原不含β-CF3-取代基的其他烯酮底物，其中β-取代或β，β-二取代的烯酮是可以耐受的，从而以高收率获得了所需的产物（72-75 ％）。机理研究表明该反应涉及1，5-氢转移。
• A Copper-Catalyzed Reductive Defluorination of β-Trifluoromethylated Enones via Oxidative Homocoupling of Grignard Reagents
  作者：Xiaoting Wu、Fang Xie、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00379

  日期：2018.3.16

  An efficient copper-catalyzed reductive defluorination of β-trifluoromethylated enones via an oxidative homocoupling of Grignard reagents is reported. The reaction proceeded smoothly with a wide range of substrates, including the ones bearing aromatic heterocycles, such as furyl and thienyl ring systems in high yields (80–92%, except one example) under mild conditions. This provides a practical method

  据报道，通过格氏试剂的氧化均偶联作用，铜可以有效地催化β-三氟甲基化烯酮的还原脱氟反应。在温和条件下，该反应可在多种底物上顺利进行，包括带有芳香杂环的底物，例如呋喃基和噻吩基环系，产率高（80–92％，一个例子除外）。这提供了合成宝石-二氟烯烃酮的实用方法。还值得注意的是，使用β-三氟甲基化的烯酮作为“氧化剂”的格氏试剂的均偶联过程对于Csp 2 –Csp 2和Csp 3 –Csp 3均有效。 形成的键，包括那些β-氢化物消除相应的过渡金属烷基络合物的底物特别容易，同时提供了高收率的偶联产物（83-95％）。
• Potassium 2-oxo-3-enoates as Effective and Versatile Surrogates for α, β-Unsaturated Aldehydes in NHC-Catalyzed Asymmetric Reactions
  作者：Yaru Gao、Yafei Ma、Chen Xu、Lin Li、Tianjian Yang、Guoqing Sima、Zhenqian Fu、Wei Huang

  DOI：10.1002/adsc.201701413

  日期：2018.2.1

  to be effective and versatile surrogates for α,β‐unsaturated aldehydes in NHC‐catalyzed asymmetric reactions. Promoted by chiral N‐heterocyclic carbenes combined with LiCl, these easy‐to‐handle solid salts could release of CO2 and then undergo asymmetric reactions via homoenolate and α, β‐unsaturated acyl azolium intermediate. The reactions have broad substrate scopes with high enantioselectivities.

  2-羟基-3-烯酸钾很容易大规模制备并易于储存，已被发现是NHC催化的不对称反应中α，β-不饱和醛的有效且多用途的替代物。这些易处理的固体盐在手性N-杂环卡宾与LiCl的共同作用下可以释放出CO 2，然后通过同烯酸酯和α，β-不饱和酰基偶氮中间体发生不对称反应。反应具有高对映选择性的广泛的底物范围。