in solution. The hypercoordinate silicon dichelates undergo unique intermolecular chelate exchange reactions: (i) complete ligand transfer from the dichelates to PhSiCl 3 by a ligand priority order and (ii) bidentate ligand interchange between the dichelates and a trimethylsilyl-hydrazide precursor. Thermolysis of some selected hypercoordinated silicon(IV) complexes containing a silicon–carbon σ-bond
摘要举例说明了五苯基卤化
硅二螯合物[YSiL 2] + X-中的
配体是
三苯基膦亚
氨基供体基团,其中L是双齿
配体–OC(R)NN PPh 3)–(R = t -Bu-Ph或Ph ),Y = Me,Ph,CH 2 Cl,CHCl 2,Cl或Br,X = Cl或Br。所有新的配合物均通过NMR光谱和元素分析进行了表征。与PhCH 2基团相比,较远的取代基叔丁基或苯基具有更多的五配位特征,即使络合物具有更多的电离作用。DFT计算表明,由于带更多正电荷,中心
硅原子需要更大的电子密度。结果,观察到较短的Si–O,Si–N和Si–Cl键。理论和实验分析均表明,膦酰
氨基
配体比先前研究的二甲基
氨基和异丙叉亚
氨基
配体是更强的供体,导致所有络合物均为溶液中的五配位卤化
硅盐。超配位
硅二螯合物经历独特的分子间螯合物交换反应:(i)通过
配体优先级顺序将
配体从二螯合物完全转移至PhSiCl 3以及(ii)在二螯合物