1-methyl-6-phenyl-3-(p-toluenesulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 1152172-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-6-phenyl-3-(p-toluenesulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• 英文别名: 1-methyl-6-phenyl-3-tosyl-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 1152172-68-3
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₂S
• 分子量: 339.458
• InChiKey: LMDUWHNUXMJRDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-N-(2-methylallyl)-N-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 silver tetrafluoroborate 、 (iodo)(1-benzyl-3-benzyl-κC2-imidazolylidene)((Sa)-4-phenyl-4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepine)platinum 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到1-methyl-6-phenyl-3-(p-toluenesulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  用于高度对映选择性1,6-烯炔环化的铂（II）催化剂。合成，结构和催化研究

  摘要：

  设计了一个新的环金属化的（N-杂环卡宾）-Pt II配合物家族，其以单齿膦作为辅助配体，被用作1,6-烯炔环异构化反应的预催化剂。通过使用（S）-Ph-Binepine作为手性助剂，开发了烯丙基炔丙基-甲苯磺酰胺衍生物的高度对映选择性骨架重排。已获得高达97％的对映体过量。

  DOI：

  10.1021/ol900724z

文献信息

• Cyclometalated N-Heterocyclic Carbene-Platinum Catalysts for the Enantioselective Cycloisomerization of Nitrogen-Tethered 1,6-Enynes
  作者：Hélène Jullien、Delphine Brissy、Rémy Sylvain、Pascal Retailleau、Jean-Valère Naubron、Serafino Gladiali、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/adsc.201000904

  日期：2011.5.9

  carbene‐containing metallacyclic units and monodentate chiral phosphines have been prepared. The key step of their synthesis is the intramolecular oxidative addition of N‐2‐iodobenzylimidazolylidene‐platinum(0)‐diene complexes in the presence of the chiral phosphorus ligands. The platinum(II) metallacycles have been used as well‐defined pre‐catalysts for the enantioselective cycloisomerization of nitrogen‐tethered

  已经制备了结合了六元N-杂环卡宾金属环单元和单齿手性膦的铂（II）配合物。它们合成的关键步骤是在手性磷配体存在的情况下分子内氧化添加N -2-碘苄基咪唑啉亚铂（0）-二烯配合物。铂金（II）金属环已被用作明确定义的预催化剂，用于将氮系的1,6-烯炔对映体选择性环异构化为3-氮杂双环[4.1.0]庚-4-烯。使用Monophos或苯基-Binepine催化剂可得到很高的对映体过量（ees = 82–96％），尽管在这些反应中苯-Binepine的性能优于Monophos。通过X射线衍射研究已经确定了最终的3-氮杂双环[4.1.0。]庚烯的绝对构型。然后，该方法已扩展到具有对映体乙烯基的二烯的环异构化。（S）-苯基-Binepine-Platinum（II）配合物可在这些反应中实现总的非对映选择性和高对映选择性（ee高达95％），这代表通过烯炔环异构化实现的首个对映选择性脱氢。
• Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Enynes to Bicyclo[4.1.0]heptenes
  作者：Sun Young Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/jo902273x

  日期：2010.2.19

  Efficient rhodium(I)-catalyzed cyclopropanation reactions of nitrogen-tethered 1,6-enynes to azabicyclo[4.1.0]heptenes are reported. Moreover, rhodium(I)-catalyzed tandem cycloisomerization and carbonylative [3+3+1] cycloaddition reactions of a cyclopropylenyne have been observed.

  据报道，高效的铑（I）催化的氮系1,6-炔烃与氮杂双环[4.1.0]庚烯的环丙烷化反应。而且，已经观察到铑（I）催化的串联丙烯环的串联环异构化和羰基化的[3 + 3 + 1]环加成反应。
• Rh(II)-Catalyzed Skeletal Reorganization of 1,6- and 1,7-Enynes through Electrophilic Activation of Alkynes
  作者：Kazusa Ota、Sang Ick Lee、Jhih-Meng Tang、Manabu Takachi、Hiromi Nakai、Tsumoru Morimoto、Hitoshi Sakurai、Ken Kataoka、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja9047637

  日期：2009.10.28

  the substituents on the aromatic ring also affects the ratio of type I and type II. The nature of a tether also has a significant effect on the course of the reaction. Experimental evidence for the intermediacy of a cyclopropyl rhodium carbenoid, a key intermediate in the skeletal reorganization of enynes, is also reported. In addition to the skeletal reorganization of enynes, Rh(II) complexes were

  报道了使用 Rh(II) 作为催化剂的 1,6- 和 1,7- 烯炔的骨架重组导致 1-乙烯基环烯烃。可以获得两种可能的 1-乙烯基环烯烃异构体，I 型和 II 型，它们的比例高度依赖于所用烯炔的取代模式。I 型化合物的形成涉及 CC 双键的单次断裂，其产物与烯炔复分解的产物相同。相比之下，II 型化合物的形成涉及 CC 双键和三键的双裂解，其具有异常的键连接。炔烃碳上的苯基和内部烯烃碳上的甲基的存在促进了 II 型化合物的形成。芳环上取代基的电子和空间性质也影响 I 型和 II 型的比例。系绳的性质也对反应过程有显着影响。还报告了环丙基铑卡宾（烯炔骨架重组的关键中间体）作为中间体的实验证据。除了烯炔的骨架重组外，Rh(II) 配合物还被发现对炔衍生物的一些环化异构化反应具有很高的催化活性，包括烯炔双环化为双环[4.1.0]庚烯衍生物和炔基呋喃环化为苯酚衍生物。还报道了烯炔骨架重组的关键中
• A Comparative Study of Confining Ligands Derived from Methylated Cyclodextrins in Gold-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Enynes
  作者：Zeyneb Kaya、Lucile Andna、Dominique Matt、Embarek Bentouhami、Jean-Pierre Djukic、Dominique Armspach

  DOI：10.1002/ejoc.201900631

  日期：2019.7.31

  α‐ and β‐cyclodextrin derivatives equipped with one or two PIII‐containing handles behave as enantiodiscriminating ligands in the gold‐catalyzed cycloisomerization of prochiral N‐tethered 1,6‐enynes. Enantioselectivity was found to be dependent on the ability of the ligand to position the metal‐coordinated substrate inside the cavity.

  配备一个或两个含P III的手柄的α-和β-环糊精衍生物在前手性N系1,6-炔烃的金催化环异构化中起对映体配体的作用。发现对映选择性取决于配体将金属配位底物定位在腔体内的能力。