| 360781-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 360781-90-4
• 化学式: C₅₈H₃₈Cl₄N₁₂O₆Ru₂
• 分子量: 1342.97
• InChiKey: UIQFSCAXLLAQHW-OLYUQJQESA-L

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 HNO₃ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Mononuclear and dinuclear ruthenium(II)/(III) salicylates incorporating azoimine functionalities as ancillary ligands. Synthesis, spectroscopic and electron-transfer properties†

  摘要：

  我们合成了含有偶氮亚胺基氮吡啶配体 L 的水杨酸钌配合物，其类型为 [RuII(L)2(salicylate)] 1-5 [L = NC5H4NNC6H4(R)，R = H、m-Me/Cl 或 p-Me/Cl]，并对其光谱电化学方面进行了研究。这些配合物系统地表现出两个 1e- 氧化过程和两个 2e- 氧化过程，以及四个连续的单电子还原过程。对每个氧化步骤的电子和 EPR 光谱研究表明，最初的单电子氧化过程相当于将钌（II）中心立体氧化成钌（III），即 [RuIII(L)2(水杨酸盐)]+++-5+++。第二个氧化步骤相当于将 1++-5++ 中配位的水杨酸分子氧化为钌(III)-水杨酸半醌阳离子自由基 [RuIII(L)2(水杨酸)]2+E。电生成的钌(III)同系物（1++-5+++）显示出与畸变八面体配合物相对应的菱形 EPR 光谱。电生成的水杨酸半醌基[RuIII(L)2(水杨酸)]2+E 经历了一个自由基重组过程，从而形成了反铁磁耦合的二聚物[(L)2RuIII(X)RuIII(L)2]4+F[(X = -O2C(O)C6H4C6H4(O)CO2-]。接下来的两个 2e- 氧化过程与二聚物[(L)2RuIII(X′)RuIII(L)2]4+G[(X′=-O2C(O)C6H3C6H3(O)CO2-]的桥基氧化有关，然后是金属中心的氧化，即[(L)2RuIV(X′)RuIV(L)2]6+H。络合物 1-5 被 HNO3 化学氧化后会直接形成二聚络合物 G。这些配合物在紫外-可见光区域显示出强烈的电荷转移带，并在从 1-5 到 1++-5++ 再到 F 再到 G 的过程中发生了合理的蓝移。

  DOI：

  10.1039/b100163i