(N,N'-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane)dimethylpalladium(II) | 1227952-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (N,N'-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane)dimethylpalladium(II)
• 英文别名: (N,N'-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane)Pd(II)Me2；Carbanide;3,11-ditert-butyl-3,11,17,18-tetrazatricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene;palladium(2+)
• CAS: 1227952-93-3
• 化学式: C₂₄H₃₈N₄Pd
• 分子量: 489.013
• InChiKey: LNPHGSSSJLEJOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N,N'-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane)dimethylpalladium(II) 在 t-BuOOH 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 (N,N'-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane)dimethylpalladium(III)(1+)
  参考文献：
  名称：

  Pd(II) 二甲基配合物的好氧氧化导致从 Pd(III) 中间体中选择性消除乙烷

  摘要：

  Pd(II) 配合物 (N4)Pd(II)Me(2) (N4 = N,N'-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane) 与 O 的氧化(2) 或 ROOH（R ​​= H，叔丁基，枯基）产生 Pd(III) 物种 [(N4)Pd(III)Me(2)](+)，然后选择性地形成乙烷和单甲基配合物(N4)Pd(II)Me(OH)。循环伏安法研究和使用 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 (DMPO) 作为自旋陷阱表明 O(2) 氧化 (N4)Pd(II)Me(2) 的内球机制生成 Pd(III)-超氧化物中间体。此外，(N4)Pd(II)Me(2) 与氢过氧化枯烯的反应涉及异裂 OO 键裂解，这意味着 Pd(II) 前体的双电子氧化和瞬态 Pd(IV) 中间体的形成。CC 键形成步骤和交叉实验的机理研究与涉及甲基转移和 Pd(IV) 物质

  DOI：

  10.1021/ja210841f

文献信息

• Stable Mononuclear Organometallic Pd(III) Complexes and Their C−C Bond Formation Reactivity
  作者：Julia R. Khusnutdinova、Nigam P. Rath、Liviu M. Mirica

  DOI：10.1021/ja103001g

  日期：2010.6.2

  Cl: 1; R = Ph, X = Cl: 2; R = X = Me: 3) generates [(N4)Pd(III)MeCl](+) (1(+)), [(N4)Pd(III)PhCl](+) (2(+)), and [(N4)Pd(III)Me(2)](+) (3(+)). These stable Pd(III) complexes were isolated and characterized by X-ray diffraction, cyclic voltammetry, UV-vis, EPR, magnetic moment measurements, and DFT to confirm the presence of paramagnetic d(7) Pd(III) centers. Moreover, these Pd(III) complexes undergo light-induced

  有机金属 Pd(III) 配合物被认为是许多催化和化学计量转化的中间体。虽然已经表征了一些双核有机金属 Pd(III) 配合物，但迄今为止还没有分离出单核有机金属 Pd(III) 配合物。本文报道了由四齿配体 N,N'-二叔丁基-2,11-二氮杂[3.3](2,6)吡啶并烷 (N4) 支持的一系列 Pd(III) 配合物的合成和表征。Pd(II) 配合物 (N4)Pd(II)(R)(X) 的化学或电化学氧化（R = Me, X = Cl: 1; R = Ph, X = Cl: 2; R = X = Me : 3) 生成 [(N4)Pd(III)MeCl](+) (1(+)), [(N4)Pd(III)PhCl](+) (2(+)), and [(N4)Pd (III)Me(2)](+) (3(+))。这些稳定的 Pd(III) 配合物被分离出来，并通过 X 射线衍射、循环伏安法、UV-vis、EPR、磁矩测量、和