trans-dichlorobis(4-t-butylpyridine)palladium(II) | 246545-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trans-dichlorobis(4-t-butylpyridine)palladium(II)
• 英文别名: (4-t-Bu-C5H4N)Cl2Pd；trans-(4-t-butylpyridine)₂PdCl₂；trans-(^4tBupy)₂PdCl₂；[diichloropalladium(II) (4-tert-butylpyridine)2]；4-tert-butylpyridine;dichloropalladium
• CAS: 246545-88-0
• 化学式: C₁₈H₂₆Cl₂N₂Pd
• 分子量: 447.744
• InChiKey: UTPJQHMPDMCRCP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dichlorobis(4-t-butylpyridine)palladium(II) 、 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 trans-dichlorobis(4-t-butylpyridine)palladium(II)*(t-BuC6H3C(O)NHC6H2Me2C(CH2)5C6H2Me2NHCO)2
  参考文献：
  名称：

  通过第二球配位制备[2]假轮烷的稳定性

  摘要：

  制备了一系列九种反式-二氯双（吡啶）钯（II）配合物（2a-i），其包含不同的4-取代的吡啶共配体。测量了这些Pd配合物与1之间的缔合常数，并将它们的值相对于相应的σp °值作图。氯化物共配体的氢键受体能力的测量揭示了在给定的4-取代的吡啶共配体的电子感应与随后的[2]假轮烷的形成中的络合强度之间存在线性自由能关系。这些趋势还扩展到反式-二溴双（吡啶）钯（II）（3a-e）和反式相对于σp °值绘制的-二氯双（吡啶）铂（II）配合物（5a-e）。此外，通过单晶X射线衍射确定了三种[2]假轮烷（1·2h，1·2i和1·5e）的固态结构，进一步证实了该模板在形成互穿分子结构中的可行性。

  DOI：

  10.1021/ic801725u
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基吡啶 、 二(氰基苯)二氯化钯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以58%的产率得到trans-dichlorobis(4-t-butylpyridine)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  氧化还原活性有机铁炔基中心带有一个配位点：一种实现分子塞的方法。与（THF）W（CO）5和（PhCN）2MCl2（M = Pd，Pt）的络合反应

  摘要：

  摘要功能化配合物3a – c [（dppe）Cp * Fe（CC–L）]（L = 4-Py，3-Py，2-Py; dppe = 1,2-bis （二苯基膦基）–乙烷； Cp * =五甲基环戊二烯基）。这些在两种氧化还原状态下稳定的电活性化合物，对钨，钯或铂配合物的简单金属前体而言，具有典型的吡啶基配体的作用。用（THF）W（CO）5分离了双金属铁-钨络合物[（dppe）Cp * Fe（CC–Py）W（CO）5]（5a – b）。化学氧化后，分离并表征了其相应的[（dppe）Cp * Fe（CC-Py）W（CO）5] [PF 6]（5a – b +）盐。使用二氯化钯（II）和二氯化铂（II）MCl 2前体，可制得{{（dppe）Cp * Fe（CC-4-Py）] 2类型的中性，单价和双价三元金属配合物MCl 2} [PF 6] n（M = Pd：8a，Pt：10a；类似地分离并研究了n

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(99)00135-8

文献信息

• Trichloropalladate(II) Complexes with Pyridine Ligands - Molecular Structure and Conformational Analysis of [K(18C6)][PdCl3(py)]
  作者：Marcin Konkol、Christoph Wagner、Sebastian Schwieger、Ronald Lindner、Dirk Steinborn

  DOI：10.1002/zaac.200500009

  日期：2005.6

  outside the mean plane of the crown ether (defined by the 6 O atoms) by 0.816(1) A. There are tight K···Cl contacts between the cation and the anion (K···Cl1 3.340(2) A, K···Cl2 3.166(2) A). To gain an insight into the conformation of the [PdCl3(py)]− anion, DFT calculations were performed showing that the equilibrium structure (6eq) has an angle between the pyridine ligand and the complex plane of 35.3°

  [K (18C6)] 2 [Pd2Cl6] (1) (18C6 = 18-crown-6) 与吡啶以严格的化学计量比 1:2 在二氯甲烷或硝基甲烷中反应生成三氯钯 (II) 络合物 [K (18C6)] [PdCl3 (py *)] (py * = py, 2a; 4-Bnpy, 2b; 4-tBupy, 2c; Bn = 苄基; tBu = 叔丁基)。1 与嘧啶 (pyrm) 以 1:1 的比例反应形成嘧啶桥连的双 (三氯钯酸) 络合物 [K (18C6)] 2 [(PdCl3) 2 (μ-pyrm)] (3) . 通过NMR光谱(1H，13C)和微量分析证实了配合物的身份。2a 的 X 射线结构分析揭示了 [PdCl3 (py)] 阴离子中 Pd 原子的方形平面配位。吡啶平面与复平面以55.8（2）°的角度形成。在 [K (18C6)] + 阳离子中，K + 位于冠醚的平均平面（由 6
• Mechanistic Basis for Efficient, Site-Selective, Aerobic Catalytic Turnover in Pd-Catalyzed C–H Imidoylation of Heterocycle-Containing Molecules
  作者：Stephen J. Tereniak、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.7b07359

  日期：2017.10.18

  pure O2. The present study elucidates the origin of these features. Kinetic, mechanistic, and in situ spectroscopic studies establish that PdII-mediated C–H activation is the turnover-limiting step. The tBuNC substrate is shown to coordinate more strongly to PdII than pyridine, thereby contributing to the lack of heterocycle catalyst poisoning. A well-defined PdII–peroxo complex is a competent intermediate

  最近报道的Pd催化C–H键的氧化亚氨基化方法具有独特的功能，这些特征对Pd催化的好氧氧化催化具有重要意义：（1）该反应可耐受通常使Pd催化剂中毒的杂环。（2）C–H活化的位点选择性是由N-甲氧基酰胺基团而不是适当定位的杂环所控制。（3）作为前催化剂，Pd 0来源Pd 2（dba）3（dba =二亚苄基丙酮）优于Pd（OAc）2，其他Pd II来源无效。（4）用空气而不是纯O 2进行的反应更好。本研究阐明了这些特征的起源。动力学，力学和原位光谱研究表明，Pd II介导的C–H活化是限制营业额的步骤。已显示t BuNC底物比吡啶更牢固地与Pd II配位，从而有助于避免杂环催化剂中毒。定义明确的Pd II-过氧配合物是通过质子偶联的配体交换促进底物配位的有效中间体。该底物配位步骤的有效性与与Pd II配位的阴离子配体的碱性相关，Pd 0催化剂前体是最有效的，因为它们选择性地提供了Pd。II –过氧化原位。最后，显示出升高的O
• New Acetonyl Palladium(II) Complexes
  作者：José Vicente、Aurelia Arcas、Jesús M. Fernández-Hernández、Delia Bautista

  DOI：10.1021/om8003288

  日期：2008.8.1

  [Pd [ CH2C(O)Me I CI],, (1), reacts with P- and N-donor ligands to afford cis- [Pd ( CH2C(O)Me I CI(dppf)] (dppf = bis(diphenylphosphino)ferrocene (2)) and [Pd I CH2C(O)Me I C11-21 (L = pyridine = py (3), 4-Mepyridine = Mepy (4), 4-'Bu-pyridine = 'Bupy (5)). Reaction of 3 or 3-5 with 1 equiv of [TI(acac)] or TITf0 and L affords, respectively, [PdJCH2C(0)Me)(0,0-acac)(py)] (6) or [PdJCH2C(0)MeJL3]Tf0 (L = py (7), Mepy (8), tBupy (9)). The reaction of 9 with I equiv of [Ph2P(CH2)212PhP (triphos) gave [Pd[CH2C(0)MeJ(triphos)]Tf0 (10). Complex 1 reacts with norbomene (nbn) followed by addition of L2 (1:2:1), with 1,5-cyclooctadiene (cod) (1:1) or with 1,1-dimethyl allene (dma) to give [Pdl(nbn)CH2C(O)Me)CIL2] (L2 = 2,2'-bipyridine (bpy) (11), 4,4'-di-tert-butyl 2,2'-bipyridine (dbbpy) (12)), [PdJCH2C(0)Me1CI(cod)] (13), or [Pdf)7 3_CH2CfCH2C(O)Me)CI]2 (14), respectively. The structures of complexes 3, 8, 11, and 13 have been solved by X-ray diffraction studies.