Exo-7-carbomethoxy-2,5-benzo-tricyclo[4.1.0]hept-3-ene | 151395-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: Exo-7-carbomethoxy-2,5-benzo-tricyclo[4.1.0]hept-3-ene
• CAS: 151395-79-8
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: HSVTVGIOBREZGA-KCLGILNXSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.1±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.240±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Exo-7-carbomethoxy-2,5-benzo-tricyclo[4.1.0]hept-3-ene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1s,1aR,2R,7S,7aS)-1-(chloromethyl)-1a,2,7,7a-tetrahydro-1H-2,7-ethenocyclopropa[b]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  KO t Bu的顺序重排和异常异构化：抗-12-乙烯基三环[6.3.1.0 2,7 ] dodeca-2,4,6,9-四烯及其衍生物的合成

  摘要：

  醇的反应13A与的SOCl 2，得到图13B，14A和15A，和氯离子的反应13B用的AgNO 3（在的MeO - / MeOH）纯化，得到13C，14B和15B。在这些反应中，14a，14b，15a和15b是通过顺序重排的主要产物。用KO t Bu（叔丁醇钾）处理重排产物14a和15a，得到18通过不寻常的异构化。化合物19，20和21在不同的反应也被合成。化合物14，15，19，20和21是抗12-vinyltricyclo [6.3.1.0的所有衍生物2,7 ]十二2,4,6,9四烯19，和的合成19，20和21支撑化合物的结构14，15和18。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00740-7
• 作为产物：
  描述：

  sodium methylate 、 ethyl (1R,8S,9S,11R)-tetracyclo[6.3.2.02,7.09,11]trideca-2,4,6,12-tetraene-10-carboxylate 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到Exo-7-carbomethoxy-2,5-benzo-tricyclo[4.1.0]hept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Olteanu, Emilia; Caproiu, Miron Teodor; Draghici, Constantin, Revue Roumaine de Chimie, 1995, vol. 40, # 9, p. 901 - 906

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cycloaddition reactions of substituted cycloheptatrienes with benzyne and quinones: an entry to the substituted benzhomobarrelenes
  作者：Abdullah Menzek、Metin Balcı

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87191-x

  日期：1993.7

  Two cycloheptatriene derivatives 8 and 9 react with benzyne to give adducts 10–12 having anti benzhomobarrelene geometry. On the other hand, cycloaddition reactions of benzoquinone and homobenzoquinone 16 with cycloheptarienes 1 and 8 resulted in the exclusive formation of 13, 17 and 18, respectively. The endoconfiguration of benzoquinone ring in 13 was confirmed by photochemical (2+2)-cycloaddition

  两个环庚三烯衍生物8和9与苯炔反应，得到具有反苯并戊烯几何形状的加合物10-12。在另一方面，苯醌和homobenzoquinone的环加成反应16与cycloheptarienes 1和8导致的专属形成13，17和18分别。通过光化学（2 + 2）-环加成反应确定了13中苯醌环的内构型，得到笼形分子15。
• Bromination of benzhomobarrelene derivatives: 10. High temperature bromination
  作者：Abdullah Menzek、Nurullah Saraçoğlu、Arif Daştan、Metin Balci、Riza Abbasoglu

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00937-x

  日期：1997.10

  ketone 25a are secondary products and arise from 21a and 22a. However, high temperature (77 °C) bromination of compounds 18a and 18b gave only nonrearranged products 19 and 20 whose barrelene skeletons were preserved. It is our conclusion that the low temperature reaction is ionic, where in the high temperature reaction radical intermediates are involved. The mechanism for the formation of the products

  在低温（O°C）下，在CCl 4中向苯并茂桶衍生物18a和18b进行亲电加成，然后通过重复色谱与分步结晶相结合，使我们分别分离出七种（19a-25a）和五种产物（19b-23b） 。这些化合物的结构测定表明，桶烯骨架主要是重排的。醇24a和酮25a是副产物，由21a和22a产生。但是，化合物（18a和18b）的高温（77°C）溴化仅给出了保留了桶状骨架的未重新排列的产品19和20。我们的结论是，低温反应是离子性的，在高温反应中涉及自由基中间体。讨论了形成产品的机理，并得到了计算的支持。21、22和23的结构表明，溴从π系统的内表面接近双键。的反应18A与米氯过苯甲酸，得到仅内切-epoxide 40，这反过来载体也的内切-在18a和18b中双键的选择性。