| 1349639-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1349639-98-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: FEWHDRRFFRPDJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 C₆₂H₆₄O₈P₂ 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (R)-3,3'-二(2-羟基-3-芳基苯基)联萘酚衍生的手性双磷酸催化剂的设计：α,β-不饱和醛与脒二烯的催化对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  手性双磷酸 1 旨在确定手性布朗斯台德酸催化剂中的一类新结构特征。X 射线衍射分析揭示了单一的阻转异构体 1，在 (R)-联萘基上的 3,3'-联芳基取代基处具有 S 轴向手性，并且两个磷酸部分之间存在分子内氢键。新设计的双磷酸 1 在 α,β-不饱和醛 4 与 1-N-酰基氨基-1,3-丁二烯 3 的 Diels-Alder 反应中进行评估。 1,3-丁二烯的 N-酰基取代基，发现在具有 2,4,6-三异丙基苯基的双磷酸 1e 存在下使用 N-Cbz 脒二烯 3a 是产生 1S 的最佳选择,6R 对映体产物 5aa 在丙烯醛 (4a) 的 Diels-Alder 反应中。

  DOI：

  10.1021/ja2081444

文献信息

• Hydrogen Bonds-Enabled Design of a <i>C</i>₁-Symmetric Chiral Brønsted Acid Catalyst
  作者：Norie Momiyama、Kosuke Funayama、Hirofumi Noda、Masahiro Yamanaka、Naohiko Akasaka、Shintaro Ishida、Takeaki Iwamoto、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acscatal.5b02079

  日期：2016.2.5

  differentiation of the asymmetric reaction space is possible by the remote control of the pentafluorophenyl group. Furthermore, we have conducted theoretical studies to clarify the roles of both intra- and intermolecular hydrogen bonds in the C1-symmetric chiral environment of chiral bis-phosphoric acid catalysts. The developed strategy, C1-symmetric catalyst design through hydrogen bonding, is potentially applicable

  我们已经开发了具有吸电子基团作为两个取代基之一的新的C 1对称的手性双磷酸。这种具有五氟苯基的C 1对称手性双磷酸在丙烯醛，甲基丙烯醛和α-卤代丙烯醛与取代的a二烯的不对称Diels-Alder反应中表现出色。通过远程控制五氟苯基，可以控制阻转异构体催化剂的结构，提高催化活性和区分不对称反应空间。此外，我们进行了理论研究，以阐明C 1中分子内和分子间氢键的作用手性双磷酸催化剂的对称手性环境。所开发的策略，即通过氢键键合的C 1-对称催化剂设计，可能适用于其他手性布朗斯台德酸催化剂的开发。
• Highly Regio- and Enantioselective Nitroso Diels−Alder Reaction of 1,3-Diene-1-carbamates Catalyzed by Chiral <i>N,N′</i> -Dioxide/Copper(II) Complex
  作者：Yan Lu、Yuhang Zhou、Jingchuan Zhang、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201701155

  日期：2018.1.4

  A chiral N,N′‐dioxide/Copper(II) complex‐catalyzed highly regio‐ and enantioselective nitroso Diels−Alder (NDA) reaction of 2‐nitrosopyridines with 1,3‐diene‐1‐carbamates was described. A series of 3,6‐dihydro‐1,2‐oxazines were obtained in good to excellent yields and ee values. On the basis of the control experiments, ESI‐MS analysis and the absolute configuration of the product, a possible transition

  描述了一种手性N，N'-二氧化物/铜（II）络合物催化2-亚硝基吡啶与1,3-二烯-1-氨基甲酸酯的高度区域和对映选择性亚硝基Diels-Alder（NDA）反应。获得了一系列3,6-二氢-1,2-恶嗪，收率和ee值都非常好。在控制实验，ESI-MS分析和产品的绝对配置的基础上，提出了可能的过渡状态模型来解释立体控制。
• Catalyst-free cycloaddition of 1,3-diene-1-carbamates with azodicarboxylates: A rapid click reaction
  作者：Thomas Varlet、Guillaume Levitre、Pascal Retailleau、Géraldine Masson

  DOI：10.1016/j.bmc.2019.02.008

  日期：2019.6

  Novel click reactions are of continued interest in many scientific research areas and applications. Herein, we report a novel practical, catalyst-free, azo-Diels-Alder reaction between dienecarbamates and azodicarboxylates exhibiting a remarkable functional group tolerance. The availability of starting materials, mild reaction conditions, chemoselectivity and scalability make this cycloaddition a viable

  在许多科学研究领域和应用中，新型点击反应一直引起人们的持续关注。在本文中，我们报道了二烯氨基甲酸酯和偶氮二羧酸酯之间表现出显着的官能团耐受性的新型实用，无催化剂的偶氮-狄尔斯-阿尔德反应。起始原料的可用性，温和的反应条件，化学选择性和可扩展性使这种环加成反应成为“点击”化学反应中其他反应的可行补充。
• Aerobic Tetrazine‐Catalyzed Oxidative Nitroso‐Diels‐Alder Reaction of N‐Arylhydroxylamines with Dienecarbamates: Access to Functionalized 1,6‐Dihydro‐1,2‐oxazines
  作者：Tuan Le、Thibaut Courant、Jérémy Merad、Clémence Allain、Pierre Audebert、Géraldine Masson

  DOI：10.1002/cctc.201901373

  日期：2019.11.7

  A new organocatalytic and environmentally friendly aerobic oxidative‐catalyzed nitroso‐Diels‐Alder (NDA) reaction of N‐arylhydroxylamines with dienecarbamates has been developed. 3,6‐Bis(2,2,2‐trifluoroethoxy)‐s‐tetrazine was found to be an effective catalyst to selectively oxidize various N‐arylhydroxylamines in the presence of molecular oxygen, but in the absence of photostimulation, as a terminal

  已开发出一种新的有机催化和环保的N-芳基羟胺与二烯氨基甲酸酯的好氧氧化催化亚硝基-Diels-Alder（NDA）反应。3,6-双（2,2,2-三氟乙氧基） -小号-tetrazine被发现是一种有效的催化剂选择性氧化各种Ñ -arylhydroxylamines在分子氧的存在下，但在没有光刺激的，作为终端氧化剂。此外，可以从市售的3,6-二氯四嗪中就地产生活性催化物质。
• Computational molecular refinement to enhance enantioselectivity by reinforcing hydrogen bonding interactions in major reaction pathway
  作者：Taishi Nakanishi、Masahiro Terada

  DOI：10.1039/d3sc01637d

  日期：——

  other hand, the “interaction strategy” focuses on the stabilization of the TS of the major pathway in which an enhancement of the reaction rate is expected. To realize this strategy, we envisioned the TS stabilization of the major reaction pathway by reinforcing hydrogen bonding and adopted the chiral phosphoric acid-catalysed enantioselective Diels–Alder reaction of 2-vinylquinolines with dienylcarbamates

  计算分析表明，催化剂和底物的变形及其相互作用是决定过渡态稳定性的关键。因此，可以提出两种策略“扭曲策略”和“相互作用策略”来改善对映选择性反应中的对映体过量。“扭曲策略”被用作使次要通路的 TS（过渡态）不稳定的常规方法。另一方面，“相互作用策略”侧重于稳定主要途径的 TS，预计会提高反应速率。为实现这一战略，我们设想通过加强氢键来稳定主要反应途径，并采用手性磷酸催化的 2-乙烯基喹啉与二烯基氨基甲酸酯的对映选择性 Diels-Alder 反应。预期的“相互作用策略”显着提高了对映选择性和反应速率。