(S)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhexanal | 1239915-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhexanal
• 英文别名: (3S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylhexanal
• CAS: 1239915-91-3
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: NUBDQRXRXFIDQW-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhexanal 在 三氟化硼乙醚 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 methyl 3-((1R,2R,4aR,6S,8aS)-2-((E)-3-hydroxyprop-1-en-1-yl)-1,6-dimethyl-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Fusarisetin A 的全合成及其天然对应物的绝对构型的重新分配

  摘要：

  (-)-fusarisetin A（天然腺泡形态发生抑制剂 (+)-fusarisetin A 的对映异构体）的首次全合成分 13 个步骤完成，导致天然产物绝对构型的重新分配。该合成具有路易斯酸促进的分子内 Diels-Alder 反应、Pd 催化的 O→C 烯丙基重排、化学选择性瓦克氧化和 Dieckmann 缩合/半缩酮化级联反应。

  DOI：

  10.1021/ja211444m
• 作为产物：
  描述：

  乙酸香茅酯 在 咪唑 、 草酰氯 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.42h， 生成 (S)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhexanal
  参考文献：
  名称：

  抗生素gladiolin中C-33和C-35的相对立体化学分配

  摘要：

  唐diol蒲素是一种从大伯克霍尔德氏菌BCC0238中分离出来的大环内酯类抗生素，具有抗结核分枝杆菌（包括几种耐多药菌株）的有前途的活性。之前已使用NOESY NMR实验和负责组装的聚酮化合物合酶的预测序列分析相结合，阐明了格拉迪林除立体异构中心以外的所有立体构型中心的构型。然而，使用这种方法不可能分配C-35甲基的构型。这里，我们报告C-33 / C-35-的合成顺式和C-33 / C-35-反的模拟物C-30从（到gladiolin的C-38片段- [R ）和（小号）-香茅醇。比较模拟物和天然产物的HSQC NMR数据，结果表明C-35甲基抗C-33羟基，表明格拉迪林具有35 S构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.06.060

文献信息

• Total synthesis of (+)-aspermytin A
  作者：Atsushi Inoue、Makoto Kanematsu、Masahiro Yoshida、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.107

  日期：2010.7

  The first enantioselective total synthesis of aspermytin A, a new neurotrophic polyketide isolated from a cultured marine fungus of the genus Aspergillus sp., has been accomplished in 24 steps with an overall yield of 9.7% from S-(-)-citronellal. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Relative stereochemical assignment of C-33 and C-35 in the antibiotic gladiolin
  作者：Christopher Perry、Jacob R. Sargeant、Lijiang Song、Gregory L. Challis

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.060

  日期：2018.9

  tuberculosis, including several multidrug resistant strains. The configuration of all but one of the stereogenic centers of gladiolin has previously been elucidated using a combination of NOESY NMR experiments and predictive sequence analysis of the polyketide synthase responsible for its assembly. However, it was not possible to assign the configuration of the C-35 methyl group using such methods. Here we report

  唐diol蒲素是一种从大伯克霍尔德氏菌BCC0238中分离出来的大环内酯类抗生素，具有抗结核分枝杆菌（包括几种耐多药菌株）的有前途的活性。之前已使用NOESY NMR实验和负责组装的聚酮化合物合酶的预测序列分析相结合，阐明了格拉迪林除立体异构中心以外的所有立体构型中心的构型。然而，使用这种方法不可能分配C-35甲基的构型。这里，我们报告C-33 / C-35-的合成顺式和C-33 / C-35-反的模拟物C-30从（到gladiolin的C-38片段- [R ）和（小号）-香茅醇。比较模拟物和天然产物的HSQC NMR数据，结果表明C-35甲基抗C-33羟基，表明格拉迪林具有35 S构型。
• Total Synthesis of (−)-Fusarisetin A and Reassignment of the Absolute Configuration of Its Natural Counterpart
  作者：Jun Deng、Bo Zhu、Zhaoyong Lu、Haixin Yu、Ang Li

  DOI：10.1021/ja211444m

  日期：2012.1.18

  The first total synthesis of (-)-fusarisetin A, the enantiomer of naturally occurring acinar morphogenesis inhibitor (+)-fusarisetin A, was accomplished in 13 steps, leading to the reassignment of the absolute configuration of the natural product. The synthesis featured a Lewis acid-promoted intramolecular Diels-Alder reaction, a Pd-catalyzed O→C allylic rearrangement, a chemoselective Wacker oxidation

  (-)-fusarisetin A（天然腺泡形态发生抑制剂 (+)-fusarisetin A 的对映异构体）的首次全合成分 13 个步骤完成，导致天然产物绝对构型的重新分配。该合成具有路易斯酸促进的分子内 Diels-Alder 反应、Pd 催化的 O→C 烯丙基重排、化学选择性瓦克氧化和 Dieckmann 缩合/半缩酮化级联反应。