摘要:
激光闪光光解技术已被用于研究二甲基亚锗烯(GeMe 2),二苯锗烯(GePh 2)以及一系列环取代的二芳基锗烯(GeAr 2)在甲醇(MeOH)和四氢呋喃(THF)溶液中的反应性。亚二甲苯基作为与O-供体溶剂的相应路易斯酸碱配合物而存在。在THF溶液中,二聚化为相应的二锗烯是一种重要的衰变模式,特别是对于GeMe 2 -THF配合物,尽管对于二芳基体系而言,与己烷溶液相比,其降解速度显着降低。另一方面,在MeOH中检测不到二聚化,其中GeAr 2-MeOH配合物在低激光强度和20-50μs范围内的寿命下以伪一级动力学衰减。GeMe 2 -MeOH络合物的寿命约为 在类似条件下为4μs。溶剂的动力学同位素效应与溶剂催化的质子转移相一致,从而产生相应的烷氧基氢化锗烷,这是导致二甲苯-MeOH配合物衰变的过程。它们的衰变分别由强酸和强碱(例如甲磺酸和甲醇钠)加速,它们以大约0.2的速率常数淬灭GePh