N-cinnamyl-N-phenylaniline | 872413-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-cinnamyl-N-phenylaniline
• 英文别名: N-Phenyl-N-(3-phenylprop-2-en-1-yl)aniline；N-phenyl-N-(3-phenylprop-2-enyl)aniline
• CAS: 872413-20-2
• 化学式: C₂₁H₁₉N
• 分子量: 285.389
• InChiKey: UUVIOVZOHUOQIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-cinnamyl-N-phenylaniline 、 1,2,3,4-四氢-1-氧代-2-萘羧酸甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 R-(6,6'-dimethoxy-2,2'-biphenylylene)bis(di-p-tolylphosphine) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 40.0h， 以11%的产率得到(R)-methyl 2-cinnamyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过的C-N键断裂β酮酯的不对称烯丙基烷基化Ñ -Allyl- Ñ由镍-双膦体系催化甲基苯胺衍生物

  摘要：

  带有手性二膦配体的镍配合物，例如（S）-Tol-MeO-BIPHEP和（S）-H 8 -BINAP，使用烯丙基胺作为烯丙基来源，可作为β-酮酸酯不对称烯丙基烷基化（AAA）的有效催化剂。反应以高催化活性和高对映选择性进行。N-甲基-N-苯基烯丙基胺对于实现高催化活性，实现高对映选择性以及将底物范围扩展至5元和7元β-酮酸酯都是必不可少的，其与烯丙基醇的镍催化AAA合成对映选择性低。根据动力学，使用由Ni（cod）2和（S）-Tol-MeO-BIPHEP，以及由分离的烯烃配位的镍-DPPF配合物4b介导的AAA反应的反应路径的DFT计算，我们提出了一种机制，其中配位的烯丙基胺的氮原子被β-酮酸酯是裂解C–N键并提供阳离子π-烯丙基镍（II）中间体的关键。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c01356
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 、 二苯胺 在 palladium diacetate 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以75%的产率得到N-cinnamyl-N-phenylaniline
  参考文献：
  名称：

  使用聚合物负载的三苯基膦-钯配合物作为多相和可回收催化剂，用芳香族和脂肪族胺对内炔进行烯丙基胺化

  摘要：

  开发了一种使用聚合物负载的三苯基膦-钯配合物 [PS-TPP-Pd] 作为高活性非均相可重复使用催化剂对内部炔烃与胺进行烯丙基胺化的简便而新颖的方案。该催化剂表现出显着的活性，可重复使用五个连续循环。该方案适用于各种受阻和官能化的芳香族/脂肪族胺，并以良好到极好的收率提供所需的烯丙基产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000463

文献信息

• Allylic Amination of Internal Alkynes with Aromatic and Aliphatic Amines Using Polymer-Supported Triphenylphosphane-Palladium Complex as a Heterogeneous and Recyclable Catalyst
  作者：Yogesh S. Wagh、Pawan J. Tambade、Dinesh N. Sawant、Bhalchandra M. Bhanage

  DOI：10.1002/ejoc.201000463

  日期：2010.9

  for the allylic amination of internal alkynes with amines by using a polymer-supported triphenylphosphane-palladium complex [PS-TPP-Pd] as a highly active heterogeneous reusable catalyst was developed. The catalyst exhibited remarkable activity and is reusable over five consecutive cycles. The protocol was applicable for a variety of hindered and functionalized aromatic/ aliphatic amines and afforded

  开发了一种使用聚合物负载的三苯基膦-钯配合物 [PS-TPP-Pd] 作为高活性非均相可重复使用催化剂对内部炔烃与胺进行烯丙基胺化的简便而新颖的方案。该催化剂表现出显着的活性，可重复使用五个连续循环。该方案适用于各种受阻和官能化的芳香族/脂肪族胺，并以良好到极好的收率提供所需的烯丙基产物。
• US5336420A
  申请人：——

  公开号：US5336420A

  公开（公告）日：1994-08-09
• Pd(OAc)2/dppf as an efficient and highly active catalyst for the allylation of amines, alcohols and carboxylic acids with 1-phenyl-1-propyne
  作者：Yogesh S. Wagh、Dinesh N. Sawant、Pawan J. Tambade、Kishor P. Dhake、Bhalchandra M. Bhanage

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.008

  日期：2011.4

  Pd(OAc)(2)/1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene as an efficient, highly active catalyst for the allylation of amines, alcohols and carboxylic acids with 1-phenyl-1-propyne has been developed. The effect of various reaction parameters, such as ligand, time, solvent, temperature, metal: ligand ratio and catalyst concentration on yields of the product were investigated. The optimized procedure works well under mild operating conditions and permits rapid generation of a library for various allylated products. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Allylic Alkylation of β-Ketoesters via C–N Bond Cleavage of <i>N</i>-Allyl-<i>N</i>-methylaniline Derivatives Catalyzed by a Nickel–Diphosphine System
  作者：Haruki Nagae、Jingzhao Xia、Evgueni Kirillov、Kosuke Higashida、Koya Shoji、Valentin Boiteau、Wanbin Zhang、Jean-François Carpentier、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acscatal.0c01356

  日期：2020.5.15

  nickel-catalyzed AAA with allylic alcohols results in low enantioselectivity. On the basis of the kinetics using a catalyst system made of Ni(cod)2 and (S)-Tol-MeO-BIPHEP, and DFT calculations for the reaction pathway of the AAA reaction mediated by an isolated olefin-coordinated nickel–DPPF complex 4b, we propose a mechanism where protonation of the nitrogen atom of the coordinating allylic amine by β-ketoester

  带有手性二膦配体的镍配合物，例如（S）-Tol-MeO-BIPHEP和（S）-H 8 -BINAP，使用烯丙基胺作为烯丙基来源，可作为β-酮酸酯不对称烯丙基烷基化（AAA）的有效催化剂。反应以高催化活性和高对映选择性进行。N-甲基-N-苯基烯丙基胺对于实现高催化活性，实现高对映选择性以及将底物范围扩展至5元和7元β-酮酸酯都是必不可少的，其与烯丙基醇的镍催化AAA合成对映选择性低。根据动力学，使用由Ni（cod）2和（S）-Tol-MeO-BIPHEP，以及由分离的烯烃配位的镍-DPPF配合物4b介导的AAA反应的反应路径的DFT计算，我们提出了一种机制，其中配位的烯丙基胺的氮原子被β-酮酸酯是裂解C–N键并提供阳离子π-烯丙基镍（II）中间体的关键。