benzhydryl 2-diazo-2-phenylacetate | 1011458-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzhydryl 2-diazo-2-phenylacetate
• CAS: 1011458-35-7
• 化学式: C₂₁H₁₆N₂O₂
• 分子量: 328.37
• InChiKey: IJEJOMBDEHAFRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzhydryl 2-diazo-2-phenylacetate 在 dirhodium tetraacetate 、 碘 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 benzhydryl 2-oxo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  分子碘介导的芳基化 α-羰基磺鎓叶立德氧化为含 1,2-二羰基化合物

  摘要：

  作用中的碘：一种从分子碘和前手性氧化鎓叶立德构建 1,2-二羰基化合物的快速有效方法。用分子碘和芳基取代的氧化鎓叶立德制备了多种修饰的 1,2-二羰基化合物。 分子碘介导的芳基化 α-羰基氧化鎓叶立德氧化为含 1,2-二羰基的化合物

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200441
• 作为产物：
  描述：

  benzhydryl 2-phenylacetate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到benzhydryl 2-diazo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酯的催化不对称二芳基膦加成反应，可通过P * -N键的形成合成对苯二甲酸。

  摘要：

  首次公开了通过P * -N键形成外消旋仲膦通过亲电α-重氮酯的不对称催化P–H加成反应。与通常期望的通过氮消除形成金属卡宾相反，重氮酯和钯催化剂之间的相互作用导致重氮中的末端氮的亲电能力异常增强。生成的次膦的进一步衍生化提供了通过简单转化获得对映体富集的P-立体异构二芳基次膦酸酯的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00181

文献信息

• Pd(0)-catalyzed cross-coupling of allyl halides with α-diazocarbonyl compounds or N-mesylhydrazones: synthesis of 1,3-diene compounds
  作者：Kang Wang、Shufeng Chen、Hang Zhang、Shuai Xu、Fei Ye、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c6ob00454g

  日期：——

  With palladium catalysis, allyl bromides or chlorides react with α-diazocarbonyl compounds or N-mesylhydrazones to afford 1,3-diene derivatives. The reaction represents a novel and efficient method for the synthesis of 1,3-butadiene derivatives. Mechanistically, the reaction is proposed to follow a pathway involving the formation of a π-allylic palladium carbene complex and subsequent migratory insertion

  在钯催化下，烯丙基溴或氯化物与α-重氮羰基化合物或N-甲磺酰基hydr反应生成1，3-二烯衍生物。该反应代表了一种新颖且有效的合成1,3-丁二烯衍生物的方法。从机理上讲，建议该反应遵循包括形成π-烯丙基钯卡宾配合物和随后的迁移插入的途径。
• Palladium-catalyzed reaction of allyl halides with α-diazocarbonyl compounds
  作者：Shufeng Chen、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/b806970k

  日期：——

  The Pd(OAc)(2)-catalyzed reaction between alpha-diazocarbonyl compounds and allyl bromides or chlorides leads to the formation of 1,3-diene derivatives.

  α-重氮羰基化合物与烯丙基溴或氯化物之间的Pd（OAc）（2）催化反应导致形成1,3-二烯衍生物。
• <i>Z</i>-Selective iridium-catalyzed cross-coupling of allylic carbonates and α-diazo esters
  作者：Bryce N. Thomas、Patrick J. Moon、Shengkang Yin、Alex Brown、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1039/c7sc04283c

  日期：——

  in metal-mediated coupling reactions to enable the synthesis of Z,E-dieneoates in good yield with selectivities consistently approaching or greater than 90 : 10. This transformation represents the first productive merger of Ir–carbene and Ir–allyl species, which are commonly encountered intermediates in allylation and cyclopropanation/E–H insertion catalysis. Potentially reactive functional groups

  定义明确的Ir-烯丙基络合物催化碳酸烯丙酯与α-芳基重氮酯的Z选择性交叉偶联。该方法优先于金属介导的偶联反应中通常观察到的E产物的热力学偏好，以实现Z，E的合成。-二烯高产率，选择性始终接近或大于90:10。这种转化代表了Ir-卡宾和Ir-烯丙基物种的首次生产合并，这是烯丙基化和环丙烷化/ E-H插入催化中经常遇到的中间体。由于反应条件温和，因此可以耐受潜在的反应性官能团（卤代芳基，酮，腈，烯烃，胺）。反应的动力学分析表明碳酸烯丙酯向Ir物种的氧化加成是决定速率的。机理研究揭示了NEt 3介导的催化剂活化途径。
• Cooperative Bimetallic Catalysis via One‐Metal/Two‐Ligands: Mechanistic Insights of Polyfluoroarylation‐Allylation of Diazo Compounds
  作者：Gao‐Yin Wang、Zhaoliang Ge、Kuiling Ding、Xiaoming Wang

  DOI：10.1002/anie.202307973

  日期：2023.8.21

  Metal/ligand in situ assembly is crucial for tailoring the reactivity & selectivity in transition metal catalysis. Cooperative catalysis via a single metal/two ligands is still underdeveloped, since it is rather challenging to harness the distinct reactivity profiles of the species generated by self‐assembly of a single metal precursor with a mixture of different ligands. Herein, we report a catalytic system composed of a single metal/two ligands for a three‐component reaction of polyfluoroarene, α‐diazo ester, and allylic electrophile, leading to highly efficient construction of densely functionalized quaternary carbon centers, that are otherwise hardly accessible. Mechanistic studies suggest this reaction follows a cooperative bimetallic pathway via two catalysts with distinct reactivity profiles, which are assembled in situ from a single metal precursor and two ligands and work in concert to escort the transformation.

  摘要 金属/配体原位组装对于定制过渡金属催化的反应性和选择性至关重要。由于利用单一金属前体与不同配体混合物的自组装所产生的物种的独特反应性特征具有相当大的挑战性，因此通过单一金属/两种配体进行的协同催化仍未得到充分发展。在此，我们报告了一种由单一金属/两种配体组成的催化体系，该体系可用于多氟烯烃、α-重氮酯和烯丙基亲电子体的三组分反应，从而高效地构建出高密度官能化的季碳中心，而这些中心在其他情况下是很难获得的。机理研究表明，该反应是通过两种具有不同反应活性的催化剂，以一种金属前体和两种配体为原料在原位组装而成，并通过协同作用护送转化过程。
• Asymmetric Rh(I)-Catalyzed Functionalization of the 3-C(<i>sp</i>³)–H Bond of Benzofuranones with α-Diazoesters
  作者：Yuanhong Liu、Chao Zhou、Miao Xiong、Jijun Jiang、Jun Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02555

  日期：2018.9.21

  An asymmetric Rh(I)-catalyzed functionalization of the 3-C(sp(3))-H bond of benzofuranones with alpha-diazoesters has been developed, providing a new strategy for the stereoselective 3-alkylation of benzofuranones. With low catalyst loadings (low to 0.02 mol % Rh), a number of benzofuranones bearing consecutive quaternary and tertiary stereogenic centers have been synthesized (up to 94% yield, 95:5 dr, and >99% ee). The synthetic utilities of this methodology have been demonstrated by elaborating the model product 3aa to a series of enantiopure compounds with similarities to natural products and drug candidates.