(2-(2-methoxyphenyl)-2-oxoethyl)triphenylphosphonium bromide | 82320-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-(2-methoxyphenyl)-2-oxoethyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: (2-methoxybenzoylmethyl)triphenylphosphonium bromide
• CAS: 82320-69-2
• 化学式: Br*C₂₇H₂₄O₂P
• 分子量: 491.364
• InChiKey: FQZAVCKYCGGJNX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(2-methoxyphenyl)-2-oxoethyl)triphenylphosphonium bromide 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 1-(2-methoxyphenyl)-4,4-diphenyl-3-buta-2,3-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Fe催化的芳基烯基酮的环异构化：访问3-Arylidene-indan-1-ones

  摘要：

  报道了使用阳离子铁络合物作为催化剂将芳基烯基酮环异构化成3-亚芳基-茚满-1-酮。催化剂为这种令人惊奇地代表性不足的茚满酮类打开了合成上令人感兴趣的反应途径，而使用替代的催化体系是无法达到的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00612
• 作为产物：
  描述：

  2'-甲氧基苯乙酮 在 三乙胺 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2-(2-methoxyphenyl)-2-oxoethyl)triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  使用串联交叉复分解/分子内氢化芳基化序列的功能化四氢咔唑的高效途径

  摘要：

  描述了新型钌催化的串联交叉复分解/分子内氢芳基化序列的范围。这种方法可以有效，高效地合成结构多样且复杂的四氢咔唑（高达98％）。而且，提出了通过用钌配合物和手性胺的顺序催化来开发当前方法的对映选择性形式的初步努力，其具有高收率和对映选择性（高达88％的收率和91％的ee）。

  DOI：

  10.1002/asia.201000315

文献信息

• New Gas-Phase Domino Processes Leading to Benzopyranones and Benzofurans
  作者：R. Alan Aitken、Da Chang

  DOI：10.3987/com-15-s(t)14

  日期：——

  A new domino approach to flavones by gas phase pyrolysis of β,γ-dioxophosphonium ylides containing a 2-methoxyphenyl group is frustrated by unexpected and novel decarbonylation of the intermediate flavon-3-yl radical leading to 2-phenylbenzofuran. Alternative approaches based on dioxolane protection of one carbonyl, or selective elimination in β,β'-dioxo or β-oxo-β'-thioxo ylides were not successful

  一种通过气相热解含有 2-甲氧基苯基的 β,γ-二氧磷叶立德来制备黄酮的新多米诺骨牌方法因中间体黄酮-3-基自由基的意外和新颖的脱羰反应而受挫，导致 2-苯基苯并呋喃。基于二氧戊环保护一个羰基或选择性消除 β,β'-二氧代或 β-氧代-β'-硫代叶立德的替代方法并不成功，但 β-氧代-β'-苯基亚氨基叶立德的热解确实给出了所需的多米诺骨牌反应导致中等收率的受保护的苯并吡喃酮。
• SHOP-type nickel complexes with alkyl substituents on phosphorus, synthesis and catalyticethylene oligomerization
  作者：Anthony Kermagoret、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/b713451g

  日期：——

  The β-keto phosphorus ylides (n-Bu)3PCHC(O)Ph 6, (t-Bu)2PhPCHC(O)Ph 7, (t-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 8, (n-Bu)2PhPCHC(O)Ph 9, (n-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 10, Me2PhPCHC(O)Ph 11 and Ph3PCHC(O)(o-OMe-C6H4) 12 have been synthesized in 80–96% yields. The Ni(II) complexes [NiPhPh2PCHC(O)(o-OMeC6H4)}(PPh3)] 13, [NiPhPh(t-Bu)PCHC(O)Ph}(PPh3)] 15, [NiPh(n-Bu)2PCHC(O)Ph}(PPh3)] 16 and [NiPhPh(n-Bu)PCHC(O)Ph}(PPh3)] 17 have been prepared by reaction of equimolar amounts of [Ni(COD)2] and PPh3 with the β-keto phosphorus ylides 12 or 8–10, respectively, and characterized by 1H and 31P1H} NMR spectroscopy. NMR studies and the crystal structure determination of 13 indicated an interaction between the hydrogen atom of the C–H group α to phosphorus and the ether function. The complexes [NiPhPh2PCHC(O)Ph}(Py)] 18, [NiPhPh(t-Bu)PCHC(O)Ph}(Py)] 19, [NiPh(n-Bu)2PCHC(O)Ph}(Py)] 20, [NiPhPh(n-Bu)PCHC(O)Ph}(Py)] 21 and [NiPhMe2PCHC(O)Ph}(Py)] 22 have been isolated from the reactions of [Ni(COD)2] and an excess of pyridine with the β-keto phosphorus ylides Ph3PCHC(O)Ph 3 or 8–11, respectively, and characterized by 1H and 31P1H} NMR spectroscopy. Ligands 3, 8, 10 and 12 have been used to prepare in situ oligomerization catalysts by reaction with one equiv. of [Ni(COD)2] and PPh3 under an ethylene pressure of 30 or 60 bar. The catalyst prepared in situ from 12, [Ni(COD)2] and PPh3 was the most active of the series with a TON of 12 700 mol C2H4 (mol Ni)−1 under 30 bar ethylene. When the β-keto phosphorus ylide 8 was reacted in situ with three equiv. of [Ni(COD)2] and one equiv. of PPh3 under 30 bar of ethylene, ethylene polymerization was observed with a TON of 5500 mol C2H4 (mol Ni)−1.

  (n-Bu)3PCHC(O)Ph 6，(t-Bu)2PhPCHC(O)Ph 7，(t-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 8，(n-Bu)2PhPCHC(O)Ph 9、(n-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 10、Me2PhPCHC(O)Ph 11 和 Ph3PCHC(O)(o-OMe-C6H4) 12 的合成，产率为 80-96%。[NiPhPh(n-Bu)2PCHC(O)Ph}(PPh3)] 16 和 [NiPhPh(n-Bu)PCHC(O)Ph}(PPh3)] 17 分别是通过等摩尔量的 [Ni(COD)2] 和 PPh3 与 β-酮磷酰化物 12 或 8-10 反应制备的，并通过 1H 和 31P1H} NMR 光谱进行了表征。核磁共振光谱进行表征。核磁共振研究和 13 的晶体结构测定表明，C-H 基团 α 至磷的氢原子与醚官能团之间存在相互作用。[NiPhPh(n-Bu)PCHC(O)Ph}(Py)] 21 和 [NiPhMe2PCHC(O)Ph}(Py)] 22 分别从 [Ni(COD)2] 和过量吡啶与 β-酮磷酰化物 Ph3PCHC(O)Ph 3 或 8-11 的反应中分离出来，并通过 1H 和 31P1H} NMR 光谱进行了表征。核磁共振光谱进行表征。配体 3、8、10 和 12 在 30 或 60 巴的乙烯压力下与 1 个等量的 [Ni(COD)2] 和 PPh3 反应，用于原位制备低聚催化剂。由 12、[Ni(COD)2] 和 PPh3 原位制备的催化剂是该系列中活性最高的催化剂，在 30 巴乙烯条件下，其吨位为 12 700 摩尔 C2H4（摩尔 Ni）-1。在 30 巴乙烯条件下，β-酮磷 Ylide 8 与 3 个等量的 [Ni(COD)2] 和 1 个等量的 PPh3 原位反应，观察到乙烯聚合，吨当量为 5500 摩尔 （摩尔 Ni）-1。
• Enantioselective and Regiodivergent Gold and Chiral Brønsted Acid Catalyzed Cycloisomerization/Diels–Alder Reaction of 1,10-Dien-4-yn-3-yl Acetates: Synthesis of Norbornene-Embedded Tricarbocycles
  作者：Andrés Felipe León Rojas、Ying Yan Chong、Sara Helen Kyne、Bo Xia、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00621

  日期：2024.4.19

  A synthetic method for the enantioselective and regiodivergent synthesis of hexahydro-2H-2,4a-methanonaphthalen-4-yl and octahydro-2,4-methanoazulen-1-yl esters that relies on the gold(I)- and chiral Brønsted acid-catalyzed cycloisomerization/Diels–Alder (CDA) reaction of (E)-1,10-dien-4-yn-3-yl acetates is described.

  一种依赖金(I)-和手性布朗斯台德酸对映选择性和区域发散合成六氢-2 H -2,4a-甲萘-4-基酯和八氢-2,4-甲甘蓝-1-基酯的合成方法描述了 ( E )-1,10-二烯-4-yn-3-基乙酸酯的环异构化/狄尔斯-阿尔德 (CDA) 反应。