(E)-5-(2-hydroxyphenyl)pent-2-enyl methyl carbonate | 229471-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (E)-5-(2-hydroxyphenyl)pent-2-enyl methyl carbonate
• 英文别名: [(E)-5-(2-hydroxyphenyl)pent-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 229471-36-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: SVDSIOPYRVTRKF-QHHAFSJGSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(2-hydroxyphenyl)pent-2-enyl methyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 亚磷酸三苯酯 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-vinylchroman
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Syntheses of Heterocycles via Intramolecular Ir-Catalyzed Allylic Amination and Etherification

  摘要：

  Enantioselective Ir-catalyzed intramolecular allylic aminations and etherifications are described. Up to 97% ee was achieved using catalysts prepared by in situ activation of mixtures of phosphorus amidites and [Ir(COD)Cl](2)- Sequential aminations of bis-allylic carbonates, involving an inter- followed by an intramolecular reaction, gave trans-N-benzyl-2,5-divinylpyrrolidine and trans- N-benzyl-2,6-divinylpiperidine with >= 99% ee. New phosphorus amidites as well as improved conditions for intermolecular aminations are reported.

  DOI：

  10.1021/ol047351t
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-<2-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>phenyl>pent-2-enyl methyl carbonate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到(E)-5-(2-hydroxyphenyl)pent-2-enyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric palladium(0)-mediated synthesis of 2-vinylchroman

  摘要：

  Optically active 2-vinylchroman was synthesized from the corresponding hydroxy allylic carbonate by palladium-catalyzed cyclization in the presence of various chiral ligands. Enantioselectivity of up to 53% was obtained using NMDPP as the chiral phosphine. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00077-4

文献信息

• Unusual Effects in the Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations:  Synthesis of Chiral Chromans
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Li Dong、Jean-Philippe Surivet

  DOI：10.1021/ja036052g

  日期：2003.8.1

  An examination of earlier reports of poor-to-modest results using Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylations (AAA) to effect cyclization to form tetrasubstituted carbons reveals several novel factors that can influence this class of reactions. Thus, carboxylate has a major effect on such cyclizations wherein the ee increases from 14% ee favoring the S with no carboxylate to 84% ee favoring the R enantiomer

  对使用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 进行环化以形成四取代碳的较差到中等结果的早期报告的检查揭示了几个可能影响此类反应的新因素。因此，羧酸盐对这样的环化具有主要影响，其中在1当量的羧酸盐​​存在下，ee从有利于S的14%ee增加到有利于R对映异构体的84%ee没有羧酸盐。将双键几何形状从 E 更改为 Z 进一步将 ee 增加到 97%。此外，与 E-烯烃形成 R 对映异构体的手性催化剂与 Z 烯烃形成 S 对映异构体。与三取代的烯烃底物相反，双取代的底物在从 E 到 Z 烯烃的过程中显示出 ee 的减少。羧酸盐的作用似乎是催化循环中 Pd 的配体，这是以前未曾预料到的现象，因为通常认为此类反应涉及 pi-烯丙基钯阳离子配合物。对烯烃几何形状的依赖有助于定义手性袋的性质，与 E 烯烃相比，手性袋更适合 Z 烯烃。结果与通过将钯配位到双键的两个前手性面之一而发生的电离的对映体区分
• Synthesis of Chiral Chromans by the Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation (AAA):  Scope, Mechanism, and Applications
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Li Dong、Jean-Philippe Surivet、Catherine Sylvain

  DOI：10.1021/ja048078t

  日期：2004.9.1

  influence of olefin geometry, as well as substitution pattern on the ee and the absolute configuration of the chiral chromans were explored in detail. These observations suggest a mechanism involving the cyclization of the more reactive pi-allyl palladium diastereomeric intermediate as the enantiodiscriminating step (Curtin-Hammett conditions). This methodology led to the enantioselective synthesis of the

  Pd 催化的苯酚烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是构建烯丙基 CO 键的有效策略，允许获得高达 98% ee 的手性色满。详细探讨了 pH 值的影响和烯烃几何结构的影响，以及取代模式对 ee 和手性色满的绝对构型的影响。这些观察结果表明一种机制涉及反应性更强的 pi-烯丙基钯非对映体中间体的环化作为对映体区分步骤（Curtin-Hammett 条件）。这种方法导致了维生素 E 核心的对映选择性合成，首次对 (+)-clusifoliol 和 (-)-siccanin 进行了对映选择性全合成，以及合成了 (+)-红花紫杉酸 A 的高级中间体。