ethyl (R,E-)-4-tert-butoxycarbonylamino-5-(triphenylmethylthio)-penta-2-enoate | 1585181-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: ethyl (R,E-)-4-tert-butoxycarbonylamino-5-(triphenylmethylthio)-penta-2-enoate
• 英文别名: ethyl (R,E)-4-tert-butoxycarbonylamino-5-(triphenylmethylthio)-penta-2-enoate；(R,E)-ethyl 4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-(tritylthio)pent-2-enoate；ethyl (R,E)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-(tritylthio)pent-2-enoate
• CAS: 1585181-21-0
• 化学式: C₃₁H₃₅NO₄S
• 分子量: 517.689
• InChiKey: AUJKVVKIJNCYGI-MTEPZQBTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.72
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (R,E-)-4-tert-butoxycarbonylamino-5-(triphenylmethylthio)-penta-2-enoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟甲磺酸酐 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 ammonium acetate 、 水 、 2-bromo-1-ethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate 、 potassium carbonate 、 二乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 ((3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl)oxy)tri(pyrrolidin-1-yl)phosphonium hexafluorophosphate(V) 、 N-甲基苯胺 、 三苯基氧化膦 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 apratoxin S4
  参考文献：
  名称：

  Improved Total Synthesis and Biological Evaluation of Potent Apratoxin S4 Based Anticancer Agents with Differential Stability and Further Enhanced Activity

  摘要：

  Apratoxins are cytotoxic natural products originally isolated from marine cyanobacteria that act by preventing cotranslational translocation early in the secretory pathway to downregulate receptor levels and inhibit growth factor secretion, leading to potent antiproliferative activity. Through rational design and total synthesis of an apratoxin A/ E hybrid, apratoxin S4 (1a), we have previously improved the antitumor activity and tolerability in vivo. Compound la and newly designed analogues apratoxins S7-S9 (1b-d), with various degrees of methylation at C34 (1b,c) or epimeric configuration at C30 (1d), were efficiently synthesized utilizing improved procedures. Optimizations have been applied to the synthesis of key intermediate aldehyde 7 and further include the application of Leighton's silanes and modifications of Kelly's methods to induce thiazoline ring formation in other crucial steps of the apratoxin synthesis. Apratoxin S9 (1d) exhibited increased activity with subnanomolar potency. Apratoxin S8 (lc) lacks the propensity to be deactivated by dehydration and showed efficacy in a human HCT116 xenograft mouse model.

  DOI：

  10.1021/jm4019965
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-S-三苯甲基-L-半胱氨酸 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 ethyl (R,E-)-4-tert-butoxycarbonylamino-5-(triphenylmethylthio)-penta-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过SmI 2介导的偶联立体选择性地合成手性含巯基的1,2-氨基醇

  摘要：

  高度官能化的氨基羟基硫醇的立体选择性合成代表了一项合成挑战，因为硫醇基团的氧化敏感性和配位特性会干扰许多已建立的合成方法。包含被保护为三苯甲基硫醚或二氢噻唑烷的巯基的Ellman N-亚磺酰亚胺基与醛之间的SmI 2 / LiBr介导的还原偶联使得醛类能够以高对映选择性和非对映选择性合成手性氨基羟基硫醇。已经为18个实施例确定了该反应的范围，并将其用于生物合成研究所需的复杂中间体的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131249

文献信息

• Total and Semi-Syntheses of Antimicrobial Thuggacin Derivatives
  作者：Jana Franke、Martin Bock、Richard Dehn、Jörg Fohrer、Santosh B. Mhaske、Antonella Migliorini、Argyrios A. Kanakis、Rolf Jansen、Jennifer Herrmann、Rolf Müller、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/chem.201405874

  日期：2015.3.9

  The total and semi‐synthesis of 13 new macrolactones derived from thuggacin, which is a secondary metabolite from the myxobacterium Sorangium cellulosum, are reported. The thuggacins have attracted much attention due to their strong antibacterial activity, particularly towards Mycobacterium tuberculosis. This study focuses on 1) thuggacin derivatives that cannot equilibrate by transacylation between

  据报道，共有13种新的大黄内酯衍生自thuggacin，它是粘胶纤维梭菌的次生代谢产物。thuggacins具有强大的抗菌活性，尤其是对结核分枝杆菌的抗菌作用引起了人们的广泛关注。。这项研究的重点是：1）不能通过三种天然thuggacins A–C之间的转酰基作用来平衡的thuggacin衍生物，2）噻唑环的作用，以及3）C2处的己基侧链。C17处的半合成O-甲基化抑制了转酰化作用，而没有实质性的抗菌活性损失。将C17–C25侧链替换为简化的疏水链会导致抗菌活性完全丧失。通过恶唑环的噻唑交换或在C 2处己基侧链的去除对生物学性质没有实质性影响。