bis(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)-2-methylene-3-phenyl-4-(2-phenyl-1-ethynyl)titanacyclobutene | 174707-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)-2-methylene-3-phenyl-4-(2-phenyl-1-ethynyl)titanacyclobutene
• 英文别名: 1,1-bis(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)-2-methylene-3-phenyl-4-(2-phenyl-1-ethynyl)titanacyclobutene；1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;4-phenylhexa-3,5-dien-1-ynylbenzene;titanium(4+)
• CAS: 174707-59-6
• 化学式: C₃₈H₄₂Ti
• 分子量: 546.631
• InChiKey: QTOUIJFVRCDTMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  decamethyltitanocenemethylvinyl 、 1，4-二苯基丁二炔 以 正己烷 为溶剂， 以86%的产率得到bis(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)-2-methylene-3-phenyl-4-(2-phenyl-1-ethynyl)titanacyclobutene
  参考文献：
  名称：

  乙炔对二茂钛亚乙烯基片段[Cp * 2 TiCCH 2 ]的反应性。亚甲基噻吩基环丁烯和乙烯基钛钛酸酯的形成。Cp * 2 TiCR'CR''CCH 2（R'= R''= CH 3 ; R'= SiMe 3，R''= C 6 H 5）和Cp * 2 Ti（CHCH 2）的晶体和分子结构（C⋮CPh）

  摘要：

  二茂钛亚乙烯基中间体[Cp * 2 Ti C CH 2 ]（4）（Cp *，C 5（CH 3）5），是通过从Cp * 2 TiCH 2 CH 2 C CH 2（3）中除去乙烯或甲烷而形成的， Cp * 2 Ti（CH CH 2）（CH 3）（11）分别与对称炔烃如乙炔（12a），2-丁炔（12b），1,2-二苯乙炔（12c），1,2-反应双（三甲基甲硅烷基）乙炔（12D），和1,2-双（三- Ñ -butylstannyl）乙炔（12E）由[2 + 2]环加成，得到metallacyclobutenes的Cp * 2 TICR CRC CH 2（图8a - ë）。当使用非对称炔烃时，例如2-戊炔（13g），2,4-己二炔（13h），1,4-二苯基-1,3-丁二炔（13i），1-苯基-1-丙炔（13j），或1-（三甲基甲硅烷基）-2-苯基乙炔（13k），可以分离出不同的区域异构体。对于4与1

  DOI：

  10.1021/om950783a

文献信息

• Regioselective Reactions of 1,3-Diynes with the Titanocene Vinylidene Fragment [Cp*₂TiCCH₂]. Crystal and Molecular Structure of Cp*₂TiC(C⋮CSiMe₃)C(SiMe₃)CCH₂
  作者：Rüdiger Beckhaus、Javier Sang、Ulli Englert、Uwe Böhme

  DOI：10.1021/om960591v

  日期：1996.10.29

  The titanocene vinylidene intermediate [Cp*Ti-2=C=CH2] (6)(Cp*: C-5(CH3)5), formed by ethene or methane elimination from Cp*2TiCH2CH2C=CH2 (5) and Cp*Ti-2(CH=CH2)(CH3) (7), respectively, reacts with 1,3-diynes RC=C-C=CR (R = Me (13a), Ph(13b), SiMe(3) (13c), CMe(3) (13d)) by a [2 + 2]-cycloaddition, giving metallacyclobutenes Cp*2TiC(C=CR)=CRC=CH2 (9a-d). Using the unsymmetrical 1,3-diyne RC=CC=CR(1) (R = CMe(3), R(1) = SiMe(3) (13e)), a 9:1 mixture of the metallacyclobutenes Cp*2TiC(C=CR)=CR(1)C=CH2 (9e) and Cp*2TiC-(C=CR(1))=CRC =CH2 (9e') is formed. In all cases, exclusive formation of one regioisomer exhibiting the C=CR substituent in the alpha-position of the metallacycle is observed. The regioselectivity of the formation of 9 is attributed to the polarity of the C=C bond as well as the stereochemical conditions, proven by ab initio calculations at the Hartree-Fock (HF) level of theory with the 3-21G(*) standard basis set and molecular modeling. The X-ray structure of 9c is presented. Subsequent reactions of 9 with an excess of the titanocene intermediate 6, to form binuclear metallacycles, are not observed.