(1S*,2r*,3R*)-2-Methyl-1,3-diphenylpropan-1,3-diol | 106471-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (1S*,2r*,3R*)-2-Methyl-1,3-diphenylpropan-1,3-diol
• 英文别名: (1R,3S)-2-methyl-1,3-diphenyl-1,3-propanediol
• CAS: 106471-21-0
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: XZULLARHDLFAEE-DVSIDAKKSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S*,2r*,3R*)-2-Methyl-1,3-diphenylpropan-1,3-diol 在 Pd((-)-sparteine)2Cl₂ 3 A molecular sieve 、 氧气 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2SR,3RS)-2-methyl-1,3-diphenyl-3-hydroxypropan-1-one 、 (2R,3R)-3-hydroxy-2-methyl-1,3-diphenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钯（II）催化的（-）-天冬氨酸的需氧醇氧化。

  摘要：

  公开了对Pd（II）/（-）-天冬氨酸催化仲醇的好氧氧化动力学拆分的底物范围的评估。发现使用叔丁醇溶剂的改进的系统，其中苄基和脂族醇以及含烯烃的醇被有效地氧化分解。对于成功进行氧化动力学拆分的底物，k（rel）值通常在10到20之间。描述了各种底物成功按比例放大至10-mmol规模的情况。1，3-间-二醇的氧化去对称化扩展成功，对映体过量范围为78％至85％。

  DOI：

  10.1021/jo0269161
• 作为产物：
  描述：

  (2SR,3RS)-2-methyl-1,3-diphenyl-3-hydroxypropan-1-one 在 sodium hydroxide 、 双氧水 、 lithium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 36.67h， 生成 (1S*,2r*,3R*)-2-Methyl-1,3-diphenylpropan-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  The Role of theα-Stereogenic Center in the Control of Stereoselection in the Reduction ofα-Alkyl-β-hydroxy Ketones: A Highly Diastereoselective Protocol for the Synthesis of 1,2-syn-2-Alkyl-1,3-diols

  摘要：

  Accurate investigations on the role played by an alpha-stereogenic center in controlling the reduction of various classes of beta-hydroxy ketones allowed us to set up a general and highly diastereoselective protocol for the synthesis of 2-alkyl-1,3-diols with 1,2-syn relationship. This methodology is based on the conversion of a beta-hydroxy ketone into the corresponding titanium alcoholate that permits us to organize the substrate in a stable and rigid structure, which stereofacially favors attacking hydride ions. The use of THF as solvent makes available a variety of hydride donors that cover a large spectrum of steric demand: the choice of the more appropriate one depends on the conformational stability of the cyclic intermediate. Excellent results are obtained also in the presence of an additional stereogenic center in the beta-position, even if it exerts a concordant or an opposite steric effect with respect to the alpha-substituent.

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000717)6:14<2590::aid-chem2590>3.0.co;2-x

文献信息

• Ruthenium-catalyzed asymmetric reduction of 1,3-diketones using transfer hydrogenation
  作者：Janine Cossy、Florence Eustache、Peter I Dalko

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00906-6

  日期：2001.7

  1,3-Diketones were reduced to 1,3-diols by using RuCl[N-(tosyl)-1,2-(diphenylethylenediamine) (η6-arene)] in the presence of formic acid and triethylamine. 1,3-Diols were obtained in good chemical yields and with high ee when symmetrical diketones were reduced.

  1,3-二酮通过使用的RuCl减少到1,3-二醇[ N-（甲苯磺酰基）-1,2-（二苯基乙二胺）（η 6 -arene）]的甲酸和三乙胺的存在下进行。当还原对称的二酮时，以良好的化学收率和较高的ee获得了1，3-二醇。
• Asymmetric Aldol Reactions Using (<i>S</i>,<i>S</i>)-(<i>+</i>)-Pseudoephedrine-Based Amides:  Stereoselective Synthesis of α-Methyl-β-hydroxy Acids, Esters, Ketones, and 1,3-Syn and 1,3-Anti Diols
  作者：Jose L. Vicario、Dolores Badía、Esther Domínguez、Mónica Rodríguez、Luisa Carrillo

  DOI：10.1021/jo000035h

  日期：2000.6.1

  reactions is reported. The reaction of (S, S)-(+)-pseudoephedrine-derived propionamide enolates with several aldehydes yielded exclusively one of the four possible diastereomers in good yields, although transmetalation of the firstly generated lithium enolate with a zirconium(II) salt, prior to the addition of the aldehyde, is necessary in order to achieve high syn selectivity. The so-formed syn-alpha-methyl-beta-hydroxy

  报道了进行立体选择性醛醇缩合反应的非常有效的方法。（S，S）-（+）-伪麻黄碱衍生的丙酰胺烯醇化物与几种醛的反应仅以良好的收率仅产生了四种可能的非对映异构体之一，尽管先生成的烯醇酸锂与锆（​​II）盐进行了重金属化。为了获得高的顺式选择性，添加醛是必需的。如此形成的顺-α-甲基-β-羟基酰胺被转化为其他有价值的手性非外消旋合成子，例如α-甲基-β-羟基酸，酯和酮。最后，已经开发了一种立体控制的还原程序，该程序从如此获得的α-甲基-β-羟基酮开始，可以合成1,3-syn-或1,3-抗-α-甲基-1，
• Tandem Aldol-Reduction Reaction of Dimethylsilyl Enolates: A New Method for Stereoselective Preparation of 1,3-Diols
  作者：Katsukiyo Miura、Takahiro Nakagawa、Shuntaro Suda、Akira Hosomi

  DOI：10.1246/cl.2000.150

  日期：2000.2

  derived from acyclic ketones reacted with aldehydes to give syn,syn-1,3-diols 7a and 8a with moderate to high diastereoselectivity. The stereochemical outcome can be attributed to a syn-selective aldol reaction and the subsequent 1,2-syn-selective intramolecular reduction.

  在催化量的 TBAF (Bu4NF) 存在下，衍生自无环酮的二甲基甲硅烷基烯醇化物与醛反应，得到具有中高非对映选择性的 syn,syn-1,3-二醇 7a 和 8a。立体化学结果可归因于顺式选择性羟醛反应和随后的 1,2-顺式选择性分子内还原。
• Stereoselective Synthesis of 1,3-Diol from β-Hydroxyacylsilane via Rearrangement of Phenyl Group from Silicon to Carbon
  作者：K Morihata

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1050r-

  日期：1995.7.31
• Chelation- and nonchelation-controlled reductions of .beta.-dicarbonyl compounds to 1,3-diols with three chiral centers
  作者：Jose Barluenga、Julio G. Resa、Bernardo Olano、Santos Fustero

  DOI：10.1021/jo00384a009

  日期：1987.4