1,2-O-cyclohexylidene-3,4,5-tri-O-benzyl-6-O-(2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-α-D-glucopyranosyl)-D-myo-inositol | 491869-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-O-cyclohexylidene-3,4,5-tri-O-benzyl-6-O-(2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-α-D-glucopyranosyl)-D-myo-inositol
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R,6R)-6-[(3aS,4R,5S,6S,7R,7aR)-5,6,7-tris(phenylmethoxy)spiro[3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-4-yl]oxy-5-azido-4-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 491869-97-7
• 化学式: C₅₃H₅₉N₃O₁₀
• 分子量: 898.066
• InChiKey: OOURUMLETUAGFT-OODKZKNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-cyclohexylidene-3,4,5-tri-O-benzyl-6-O-(2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-α-D-glucopyranosyl)-D-myo-inositol 、 ((3aS,5R,6R,7S,7aS)-6,7-Bis-benzyloxy-2-pent-4-enyloxy-2-phenyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran-5-ylmethoxy)-tert-butyl-dimethyl-silane 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到1,2-O-cyclohexylidene-O-3,4,5-tri-O-benzyl-6-O-{(2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-α-D-mannopyranosyl)-(1->4)-O-(2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl)}-D-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  疟疾候选糖基磷脂酰肌醇 (GPI) 结构的合成：完全肌醇酰化和磷酸化 GPI 的策略

  摘要：

  已经合成了存在于疟疾病原体恶性疟原虫细胞表面上的糖基磷脂酰肌醇 (GPI) 膜锚的同源物。该 GPI 是少数此类膜锚的例子，它们在肌醇的 O-2 处带有脂肪酰基。尽管酰基在 GPI 生物合成中起着至关重要的作用，但它很少存在于成熟分子中。其他值得注意的例子是哺乳动物 GPIs CD52 和 AchE。在肌醇部分的三个连续位置存在庞大的官能团，造成了非常拥挤的环境，这给进行选择性化学操作带来了困难。因此，轴向长链酰基和相邻磷酸甘油基复合物的安装充满了障碍。成功合成疟疾候选物和原型结构中这些障碍的关键解决方案涉及立体电子控制的环状原酸酯的打开。反应以非常好的产率进行，主要形成所需的轴向非对映异构体，在长链酰基衍生物的情况下更是如此。肌醇前体是由甲基 α-d-吡喃葡萄糖苷通过 Bender 和 Budhu 的仿生程序制备的。对于聚糖阵列，利用了 (a) 的事实。正戊烯基原酸酯供体在用三氟甲磺酸镱和

  DOI：

  10.1021/ja038807p
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-cyclohexylidene-3,4,5-tri-O-benzyl-6-O-(2-O-benzoyl-3,6-di-O-benzyl-4-O-p-methoxybenzyl-α-D-mannopyranosyl)-D-myo-inositol 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 叠氮基三甲基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.08h， 生成 1,2-O-cyclohexylidene-3,4,5-tri-O-benzyl-6-O-(2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-α-D-glucopyranosyl)-D-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  疟疾候选糖基磷脂酰肌醇 (GPI) 结构的合成：完全肌醇酰化和磷酸化 GPI 的策略

  摘要：

  已经合成了存在于疟疾病原体恶性疟原虫细胞表面上的糖基磷脂酰肌醇 (GPI) 膜锚的同源物。该 GPI 是少数此类膜锚的例子，它们在肌醇的 O-2 处带有脂肪酰基。尽管酰基在 GPI 生物合成中起着至关重要的作用，但它很少存在于成熟分子中。其他值得注意的例子是哺乳动物 GPIs CD52 和 AchE。在肌醇部分的三个连续位置存在庞大的官能团，造成了非常拥挤的环境，这给进行选择性化学操作带来了困难。因此，轴向长链酰基和相邻磷酸甘油基复合物的安装充满了障碍。成功合成疟疾候选物和原型结构中这些障碍的关键解决方案涉及立体电子控制的环状原酸酯的打开。反应以非常好的产率进行，主要形成所需的轴向非对映异构体，在长链酰基衍生物的情况下更是如此。肌醇前体是由甲基 α-d-吡喃葡萄糖苷通过 Bender 和 Budhu 的仿生程序制备的。对于聚糖阵列，利用了 (a) 的事实。正戊烯基原酸酯供体在用三氟甲磺酸镱和

  DOI：

  10.1021/ja038807p

文献信息

• First synthesis of a malarial prototype: a fully lipidated and phosphorylated GPI membrane anchor
  作者：Jun Lu、K.N. Jayaprakash、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.179

  日期：2004.1

  A strategy is described for syntheses of a fully lipidated and phosphorylated prototype of the GPI of Plasmodium falciparum, the causative agent of lethal cerebral, drug-resistant malaria. Orthoesters, prepared in four steps from d-mannose, and methyl α-d-glucopyranoside are the key starting materials. The latter furnishes the inositol moiety using Bender’s procedure, while the former gives the other

  描述了一种策略，用于合成恶性疟原虫（致死性脑耐药性疟疾的病原体）的GPI的完全脂化和磷酸化的原型。由d-甘露糖分四个步骤制得的原酸酯和甲基α-d-吡喃葡萄糖苷是关键的起始原料。后者使用Bender的方法提供肌醇部分，而前者提供假五糖的其他四个单元。已经制定了安装磷酸肌醇的三个生物学上重要的酰基单元的策略。肌醇中至关重要的，在生物合成上很重要的C2-O-酰基非常稳定，在几种测试底物中都没有迁移到与顺式相关的C3-OH的趋势。
• Ytterbium(III) trifluoromethanesulfonate for specific activation of n-pentenyl orthoesters in the presence of acid-sensitive functionalities
  作者：K.N Jayaprakash、K.V Radhakrishnan、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01590-3

  日期：2002.9

  Various Lewis acids have been examined as agents which react with N-iodosuccinimide to release iodonium ion for activating n-pentenylorthoester (NPOE) donors, particularly for coupling to acceptors that have acid-labile protecting groups. Although many of the reagents do not tolerate cyclic acetals, (BF3Et2O)-Et-. does. However, the latter cleaves p-methoxybenzyl (PMB), making it possible to use this Lewis acid to simultaneously promote coupling of NPOEs and remove PMB groups. Of several transition metal salts investigated, ytterbium triflate is outstanding in its ability to promote NPOE Coupling With complete preservation of acid-labile protecting groups. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.