2,2,2-trichloroethyl cinnamyl ether | 954114-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl cinnamyl ether
• 英文别名: [(2,2,2-trichloroethoxy)prop-1-enyl]benzene；1-(2,2,2-trichloroethoxy)-3-phenylprop-2-ene；3-(2,2,2-trichloroethoxy)prop-1-enylbenzene
• CAS: 954114-76-2
• 化学式: C₁₁H₁₁Cl₃O
• 分子量: 265.567
• InChiKey: LDWPNULOZGQPKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl cinnamyl ether 在 dichloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(triphenylphosphine)rhodium(III) 、 magnesium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3,3-dichloro-4-[chloro(phenyl)methyl]tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Olefin Cyclopropanations via Sequential Atom Transfer Radical Addition-Dechlorination Reactions

  摘要：

  在有机合成中，环丙烷化反应通常使用Simmons-Smith类型试剂进行，或者通过过渡金属催化的烯烃与重氮化合物的反应进行。描述了一种基于两步反应序列的合成取代环丙烷的新方法。烯烃通过Ru催化的原子转移自由基加成（ATRA）过程与1,1'-二氯化物反应，生成的1,3-二氯化物通过与镁的还原偶联直接转化为环丙烷。这种一锅法适用于各种底物，并可以以分子间或分子内的方式进行。

  DOI：

  10.2533/chimia.2010.188

文献信息

• Modulating the Steric, Electronic, and Catalytic Properties of Cp* Ruthenium Half-Sandwich Complexes with β-Diketiminato Ligands
  作者：Andrew D. Phillips、Katrin Thommes、Rosario Scopelliti、Claudio Gandolfi、Martin Albrecht、Kay Severin、Dominique F. Schreiber、Paul J. Dyson

  DOI：10.1021/om2006479

  日期：2011.11.28

  and structural differences induced by the different β-diketiminate ligands employed. Capitalizing on the facile reduction–oxidation cycle of the Cp* ruthenium β-diketiminato complexes, catalytic atom transfer radical addition (ATRA) and cyclization (ATRC) reactions were performed on relevant substrates. The turnover rates are strongly dependent on the type of β-diketiminate used, where ligands with

  五种不同类型的β-二亚胺基配体的，轴承的给电子强烈吸电子取代基，合成和的CP *钌络合物（CP * =η的合成中使用5 -C 5我5）。一个系列由具有共价Ru III -Cl键的配合物组成，另一个系列具有降低的Ru II中心，在该中心，通过用Zn或Mg处理相应的Ru III化合物来提取氯化物。所有化合物均通过单晶X射线衍射，紫外可见光谱和循环伏安法进行表征。在汝二世的情况下对于复杂的配合物，溶液NMR技术提供了关键信息，这些信息涉及所使用的不同β-二酮基配体引起的电子和结构差异。利用CP *钌β-二酮亚胺基络合物的简便还原-氧化循环，在相关底物上进行了催化原子转移自由基加成（ATRA）和环化（ATRC）反应。周转率在很大程度上取决于所用的β-二酮化合物的类型，其中具有吸电子取代基（即三氟甲基）的配体提供了有效催化CCl 4或甲苯磺酰氯加成至苯乙烯的络合物。相反，在β-二酮化合物上带有给电子
• Ruthenium vs. Osmium Complexes as Catalysts for Atom Transfer Radical Addition Reactions
  作者：Mariano A. Fernández‐Zúmel、Gregor Kiefer、Katrin Thommes、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1002/ejic.201000388

  日期：2010.8

  evaluated for atom transfer radical addition (ATRA) and cyclization (ATRC) reactions. The Os complex enabled these reactions to be performed with similar efficiency as that of the analogous Ru complex [Cp*RuCl2(PPh3)]. The olefin complex [Cp*OsBr(H2C=CHPh)(PPh3)] was obtained by reduction of [Cp*OsBr2(PPh3)] with Mg in the presence of an excess of styrene, whereas an analogous Ru complex was not observed

  [Cp*OsBr2(PPh3)] 与 Mg 结合的催化活性已针对原子转移自由基加成 (ATRA) 和环化 (ATRC) 反应进行了评估。Os 配合物使这些反应能够以与类似的 Ru 配合物 [Cp*RuCl2(PPh3)] 相似的效率进行。烯烃配合物 [Cp*OsBr(H2C=CHPh)(PPh3)] 是通过在过量苯乙烯存在下用镁还原 [Cp*OsBr2(PPh3)] 获得的，而没有观察到类似的 Ru 配合物。动力学研究表明 Os 的烯烃配合物可以在催化条件下形成。
• Olefin Cyclopropanation by a Sequential Atom-Transfer Radical Addition and Dechlorination in the Presence of a Ruthenium Catalyst
  作者：Katrin Thommes、Gregor Kiefer、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1002/anie.200904278

  日期：2009.10.12

  Without diazo: The reductive coupling of olefins with dichloro compounds in the presence of a ruthenium catalyst and magnesium gives cyclopropanes in good yield (see scheme).

  在没有重氮的情况下：在钌催化剂和镁的存在下，烯烃与二氯化合物的还原偶联以良好的收率得到环丙烷（参见方案）。
• 1,2-H Shift in Copper−Chlorocarbenoid Intermediate during CuCl/bpy-Promoted Stereoselective Dechlorination of 2,2,2-Trichloroethyl Alkyl Ethers to (<i>Z</i>)-1-Alkoxy-2-chloroethenes
  作者：Ram N. Ram、T. P. Manoj

  DOI：10.1021/ol8006524

  日期：2008.6.5

  Reaction of 2,2,2-trichloroethyl alkyl ethers with 2 molar equiv of CuCl/bpy in refluxing DCE yielded (2)-1-alkoxy-2-chloroethenes stereoselectively as the major product via 1,2-H shift in copper-chlorocarbenoid intermediate. 2,2,2-Trichloroethyl carboxylates undergo a radical 1,2-acyloxy shift under similar conditions.