摘要:
据报道,β-芳基从一系列亚胺基配合物中消除,形成铑芳基配合物和游离腈。亚胺基配合物 [Rh(PEt3)3(NCArAr')] 由 [Rh(COE)Cl]2、PEt3、LiN(SiMe3)2 和亚胺 HNCArAr' 制备。这些配合物的一个例子是通过 X 射线衍射表征的。在环己烷中加热这些配合物以高产率生成铑芳基配合物和游离腈;在苯中加热形成相同的产物,但产率略低。研究了在亚胺上具有不同芳基的配合物以评估芳基的迁移能力。邻茴香基的迁移比苯基的迁移快得多;苯基的迁移比富含电子的对茴香基的迁移速度稍快;苯基的迁移比受阻更大的邻甲苯基的迁移稍快。动力学研究表明,该反应在加入的膦和零氧浓度方面呈逆一级反应。