(±)-2,3-dihydro-1H-indene-1,2-diaminium ditosylate | 129687-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (±)-2,3-dihydro-1H-indene-1,2-diaminium ditosylate
• 英文别名: (1R*,2S*)-2,3-dihydro-1H-indene-1,2-diaminium ditosylate
• CAS: 129687-48-5
• 化学式: 2C₇H₈O₃S*C₉H₁₂N₂
• 分子量: 492.617
• InChiKey: HKKUHAAXDGNUTL-RJUBDTSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  106.41
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-2,3-dihydro-1H-indene-1,2-diaminium ditosylate 、 苯甲酰氯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以86%的产率得到rac-N,N'-((1R,2S)-2,3-dihydro-1H-indene-1,2-diyl)dibenzamide
  参考文献：
  名称：

  An Expedient Synthesis of Vicinal Diamines from Alkenes and Cycloalkenes

  摘要：

  开发了一种轻松制备各种邻位二胺的新程序，该程序利用 N-(β-溴烷基)氨基磷酸二乙酯 2，通过将 N,N-二溴氨基磷酸二乙酯 (DBPA) 离子加成到烯烃和环烯烃 1 上即可轻松获得。粗氨基磷酸酯 2 为通过连续叠氮化、与亚磷酸三乙酯的施陶丁格反应以及通过与对甲苯磺酸在乙醇水溶液中回流来脱保护，很容易转化为相应的二甲苯磺酸铵5。环己烯和茚的二胺化分别立体定向地产生顺式1,2-二氨基环己烷和顺式1,2-二氨基茚满。 开链烯烃在常规条件下不会发生立体有择反应，产生非对映异构体的混合物。然而，当使用β-溴胺盐酸盐代替N-(β-溴烷基)氨基磷酸二乙酯作为该反应的起始原料时，可以实现叠氮化的完全立体化学控制。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26921
• 作为产物：
  描述：

  diethyl ((1S,2S)-2-bromo-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)phosphoramidate 在 sodium azide 、 四丁基溴化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (±)-2,3-dihydro-1H-indene-1,2-diaminium ditosylate
  参考文献：
  名称：

  An Expedient Synthesis of Vicinal Diamines from Alkenes and Cycloalkenes

  摘要：

  开发了一种轻松制备各种邻位二胺的新程序，该程序利用 N-(β-溴烷基)氨基磷酸二乙酯 2，通过将 N,N-二溴氨基磷酸二乙酯 (DBPA) 离子加成到烯烃和环烯烃 1 上即可轻松获得。粗氨基磷酸酯 2 为通过连续叠氮化、与亚磷酸三乙酯的施陶丁格反应以及通过与对甲苯磺酸在乙醇水溶液中回流来脱保护，很容易转化为相应的二甲苯磺酸铵5。环己烯和茚的二胺化分别立体定向地产生顺式1,2-二氨基环己烷和顺式1,2-二氨基茚满。 开链烯烃在常规条件下不会发生立体有择反应，产生非对映异构体的混合物。然而，当使用β-溴胺盐酸盐代替N-(β-溴烷基)氨基磷酸二乙酯作为该反应的起始原料时，可以实现叠氮化的完全立体化学控制。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26921

文献信息

• Diastereodivergent Intermolecular 1,2-Diamination of Unactivated Alkenes Enabled by Iodine Catalysis
  作者：Satoshi Minakata、Hayato Miwa、Kenya Yamamoto、Arata Hirayama、Sota Okumura

  DOI：10.1021/jacs.1c00228

  日期：2021.3.24

  The stereospecific, substrate (nitrogen source)-controlled intermolecular anti- and syn-1,2-diaminations of unactivated alkenes using the same catalysis (an iodine catalyst) is reported. The combined use of the two potential methods provides access to all of the disastereomeric forms of 1,2-diamines in spite of the availability of E- and Z-alkenes, and the resulting products can be readily converted

  立体特异性，底物（氮源）控制分子间的抗-和顺式使用相同的催化（碘催化剂）报道未活化的烯烃-1,2- diaminations。尽管可以使用E - 和Z -烯烃，但两种潜在方法的组合使用提供了获得 1,2-二胺的所有灾难异构形式的途径，并且所得产物可以很容易地转化为游离的邻二胺。
• Iron-Catalyzed Direct Diazidation for a Broad Range of Olefins
  作者：Yong-An Yuan、Deng-Fu Lu、Yun-Rong Chen、Hao Xu

  DOI：10.1002/anie.201507550

  日期：2016.1.11

  synthetically valuable nitrogen‐containing building blocks which are difficult to obtain with alternative methods. Preliminary mechanistic studies suggest that the reaction may proceed through a new mechanistic pathway in which both Lewis acid activation and iron‐enabled redox‐catalysis are crucial for selective azido‐group transfer.

  本文报道了一种新的铁催化的非对映选择性烯烃二叠氮化反应，该反应在室温下发生（催化剂为 1-5 mol%，dr 值高达 >20:1）。该方法适用于各种未官能化和高度官能化的烯烃，包括那些与现有方法不兼容的烯烃。它还提供了一种便捷的方法来制备邻位伯二胺以及其他具有合成价值的含氮结构单元，而这些结构单元很难通过其他方法获得。初步机理研究表明，该反应可能通过一种新的机理途径进行，其中路易斯酸活化和铁驱动的氧化还原催化对于选择性叠氮基转移至关重要。