(1R,2S,3aS,14bR)-1,2,3,5,6,8,9,14b-Octahydro-4H-cyclopenta<1,3>dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepine-1,2-diol | 160401-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 三尖杉生物碱
• 英文名称: (1R,2S,3aS,14bR)-1,2,3,5,6,8,9,14b-Octahydro-4H-cyclopenta<1,3>dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepine-1,2-diol
• 英文别名: (1R,2S,3aS,14bS)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-4H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]cyclopenta[b]pyrrolo[1,2-a]azepine-1,2-diol；cephalezomine G；(1R,2S,3aS,14bR)-1,2,3,5,6,8,9,14b-Octahydro-4H-cyclopenta[a][1,3]dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine-1,2-diol；(2S,3R,4S,6S)-16,18-dioxa-10-azapentacyclo[11.7.0.02,6.06,10.015,19]icosa-1(20),13,15(19)-triene-3,4-diol
• CAS: 160401-51-4
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: OWAMFRTVMGAVTD-IEAZIUSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(3aα,4aS*,15bβ,15cα)-(+/-)-3a,4,6,7,9,10,15b,15c-octahydro-2,2-dimethyl-5H-<1,3>dioxolo<4,5-h>-1,3-dioxolo<4,5>cyclopenta<1,2-a>pyrrolo<2,1-b><3>-benzazepine	113668-89-6	C20H25NO4	343.423
  ——	3,5,6,8,9,14b-Hexahydro-4H-cyclopenta[a][1,3]dioxolo[4,5-h]-pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine	——	C17H19NO2	269.343
  ——	(3aS,13bS)-3,5,6,8,9,13b-Hexahydro-11,12-dimethoxy-4H-cyclopentapyrrolo<2,1-b><3>benzazepine	160360-19-0	C18H23NO2	285.386
  ——	(2S,6S)-10-azatetracyclo[11.4.0.02,6.06,10]heptadeca-1(17),3,13,15-tetraene-15,16-diol	1025977-53-0	C16H19NO2	257.332

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  三尖杉碱	(±)-cephalotaxine	24316-19-6	C18H21NO4	315.369
  ——	cephalotaxinone	——	C18H19NO4	313.353
  ——	demethylcephalotaxinone	38848-25-8	C17H17NO4	299.326
  去甲基三尖杉酮碱	demethylcephalotaxinone	51020-45-2	C17H17NO4	299.326

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3aS,14bR)-1,2,3,5,6,8,9,14b-Octahydro-4H-cyclopenta<1,3>dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepine-1,2-diol 在 (CF₃CO₂)2O 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 cephalotaxinone
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Cephalotaxine

  摘要：

  Total synthesis of (-)-cephalotaxine was achieved from D-(+)-proline by a short sequence of steps. The key intermediate, 1-azaspiro[4.4]nonane, was prepared from vinyl iodide, using stannyl anion generated from Me(3)SiSnBu(3) and CsF, in good yield.

  DOI：

  10.1021/jo00106a023
• 作为产物：
  描述：

  3,5,6,8,9,14b-Hexahydro-4H-cyclopenta[a][1,3]dioxolo[4,5-h]-pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine 在 四氧化锇 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以76%的产率得到(1R,2S,3aS,14bR)-1,2,3,5,6,8,9,14b-Octahydro-4H-cyclopenta<1,3>dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepine-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Cephalotaxine

  摘要：

  Total synthesis of (-)-cephalotaxine was achieved from D-(+)-proline by a short sequence of steps. The key intermediate, 1-azaspiro[4.4]nonane, was prepared from vinyl iodide, using stannyl anion generated from Me(3)SiSnBu(3) and CsF, in good yield.

  DOI：

  10.1021/jo00106a023

文献信息

• Cephalezomines G, H, J, K, L, and M, new alkaloids from Cephalotaxus harringtonia var. nana
  作者：Hiroshi Morita、Miwa Yoshinaga、Jun'ichi Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00521-5

  日期：2002.7

  Five new cephalotaxine-type alkaloids, cephalezomines G, H, J, K, and L (1–5), and a new homoerythrina-type alkaloid, cephalezomine M (6), have been isolated from the leaves of Cephalotaxus harringtonia var. nana. The relative and absolute stereochemistry was elucidated by NOESY data, CD analysis applying exciton chirality methods, and chemical means.

  五个新的三尖杉碱型生物碱，cephalezomines G，H，J，K，和L（1 - 5），以及一个新homoerythrina型生物碱，cephalezomine M（6），已经从的叶中分离柱冠粗榧变种。娜娜。相对和绝对立体化学通过NOESY数据，使用激子手性方法的CD分析和化学方法进行了阐明。
• Total Synthesis and Structural Elucidation of (−)-Cephalezomine G
  作者：Hongjun Jeon、Hyunkyung Cho、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00036

  日期：2019.2.15

  The first asymmetric synthesis and configurational elucidation of (−)-cephalezomine G was achieved. The highly functionalized Cα-substituted proline derivative was prepared from d-proline as the only chiral source via a C → N → C chirality transfer method consisting of stereoselective N-allylation and [2,3]-Stevens rearrangement. The azaspiranic tetracyclic backbone was constructed using ring-closing

  实现了（-）-头孢唑胺G的第一个不对称合成和构型解析。高度官能化的Cα取代的脯氨酸衍生物是由d-脯氨酸作为唯一的手性来源，通过C→N→C手性转移方法制备的，该方法由立体选择性N-烯丙基化和[2,3] -Stevens重排组成。使用闭环复分解和Friedel-Crafts反应构建了氮杂螺环四环骨架。在随后的阶段中引入了两个连续的羟基。
• Burkholder; Fuchs, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 26, p. 9601 - 9613
  作者：Burkholder、Fuchs

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis via vinyl sulfones. 27. Total synthesis of cephalotaxine. The first example of an intramolecular [4 + 2] cycloaddition where the dienophile has been delivered from the face opposite to the tethering moiety
  作者：T. P. Burkholder、P. L. Fuchs

  DOI：10.1021/ja00215a076

  日期：1988.3
• BURKHOLDER, T. P.;FUCHS, P. L., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 7, 2341-2342
  作者：BURKHOLDER, T. P.、FUCHS, P. L.

  DOI：——

  日期：——