4,4'-dimethyl-thiobenzophenone S-oxide | 24686-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-dimethyl-thiobenzophenone S-oxide
• 英文别名: 4,4'-dimethylthiobenzophenone S-oxide；bis(p-tolyl)sulfine；di-p-tolyl-methanethione S-oxide；sulfinyl-di-p-tolyl-methane；4,4'-Dimethylthiobenzophenon-S-oxid；p,p'-Dimethyl-diphenylsulfin；Methanethione, bis(4-methylphenyl)-, S-oxide；1-methyl-4-[(4-methylphenyl)-sulfinylmethyl]benzene
• CAS: 24686-79-1
• 化学式: C₁₅H₁₄OS
• 分子量: 242.342
• InChiKey: XYSFIBIHAJQQJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-dimethyl-thiobenzophenone S-oxide 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过新型的[3,3]环加成反应，由硫酮S-氧化物和2 H-叠氮基形成3,6-二氢-1,2,4-氧杂噻嗪

  摘要：

  在三氟化硼-乙醚存在下，二芳基硫酮S-氧化物与2 H-叠氮基（1）反应，通过1,3-环化反应通过硫C–O–O生成氧杂噻嗪（3）。恶二嗪（3）热重排为亚砜（5）。

  DOI：

  10.1039/c39850000237
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-dimethylthiobenzophenone 在 peracid 作用下， 生成 4,4'-dimethyl-thiobenzophenone S-oxide
  参考文献：
  名称：

  羰基硫醚可能是草硫杂环戊烷光解中的中间体

  摘要：

  二苯氧杂环乙烷是由硫代二苯甲酮S-氧化物在77 K的辐射下形成的，被光化学转化为一种蓝色的热不稳定化合物，其在大约100–110 K时分解（λ最大550 nm，（ϵ大约11,000））。到酮经由oxathiirane和随后的蓝色中间锍化的光致转换期间敏感性意味着不存在三重态和双自由基单峰瞬变的。未知硫化羰的功能，R 2 COS，从而出现作为制造的有力候选可见吸收。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92060-5

文献信息

• Reaction of thioketones with carbonyl oxides and 3,3-dimethyl-1,2-dioxirane. [3 + 2] Cycloaddition vs. oxygen atom transfer
  作者：Toshihiko Tabuchi、Masatomo Nojima、Shigekazu Kusabayashi

  DOI：10.1039/p19910003043

  日期：——

  the corresponding thione S-oxides 8f–h in isolated yields of 10–40%, together with the benzophenones 7f–h. 3,3-Dimethyl-1,2-dioxirane, generated in situ from the reáction of acetone and ‘oxone’(2KHSO5- KHSO4-K2SO4), transferred an oxygen atom to compounds 4a, f, g, i providing the thione S-oxides 8a, f, g, i in 29–97% yield.

  在金刚烷-2-硫酮4a和双环[3.3.1]壬南-9-硫酮4b的存在下，乙烯基醚1a，b的臭氧分解在每种情况下均产生中等产率的相应硫代氧化物5a – c，同时将混合物进行臭氧分解乙烯基醚的1A - d和thiobenzophenone衍生物4F - ħ，得到相应的硫酮小号-oxides 8F - ħ在10-40％的产率分离出，用二苯甲酮一起7F - ħ。3,3-二甲基-1,2-二环氧乙烷，原位生成从丙酮的反应和“过硫酸氢钾”（2KHSO 5 - KHSO 4 -K 2 SO 4），转移氧原子的化合物4A，˚F，克，我提供硫酮小号-oxides 8A，˚F，克，我在29 –97％的收率。
• Sulphines. Part IV. Reactions of aromatic sulphines with diazoalkanes
  作者：B. F. Bonini、G. Maccagnani、A. Wagenaar、L. Thijs、B. Zwanenburg

  DOI：10.1039/p19720002490

  日期：——

  The cycloaddition reactions of aromatic sulphines, such as thiobenzophenone S-oxide and thiofluorenone S-oxide, with 2-diazopropane lead to 1,3,4-thiadiazoline 1-oxides in high yields. Diazomethane reacts more sluggishly with sulphines: only with thiofluorenone S-oxide was a cycloadduct obtained. The structure of the cycloadducts has been proven by photochemical extrustion of sulphur monoxide from

  芳族硫，例如硫代二苯甲酮S-氧化物和硫代芴酮S-氧化物与2-重氮丙烷的环加成反应可高产率地生成1,3,4-噻二唑啉1-氧化物。重氮甲烷与硫的反应更慢：仅与硫代芴酮S-氧化物反应得到环加合物。环加合物的结构已通过光化学解离一氧化硫与2,2-二甲基-5,5-二-（对甲苯基）-1,3,4-噻二唑啉一氧化物的作用而得到证明。在溶液中，环加合物容易进行逆环加成。噻吨酮9-硫酮SSS的加合物'-三氧化物和2-重氮丙烷不仅还原成起始的硫，而且还显示出逆向的逆向加成反应，得到重氮噻吨黄酮SS-二氧化物和硫代丙酮S-氧化物。
• Asymmetric addition of methyllithium to di-p-tolylsulfine using chiral ligands
  作者：J. B. M. Rewinkel、P. A. T. W. Porskamp、B. Zwanenburg

  DOI：10.1002/recl.19881070907

  日期：——

  The asymmetric addition of MeLi to di-p-tolylsulfine 1 in the presence of the chiral ligands (2S,2′S)-2-(hydroxymethyl)-1-[(1-methylpyrrolidin-2-yl)methyl]pyrrolidine 2, (2S)-2-hydroxymethyl-1-methylpyrrolidine 4, (2S,2′S)-2-(methoxymethyl)-1-[(1-methylpyrrolidin-2-yl) methyl]-pyrrolidine 5 and (2S,2′S)-2-(1-hydroxy-1-propylbutyl)-1 -[(1-methylpyrrolidin-2-yl)methyl]-pyrrolidine 6 was investigated

  的不对称加成的MeLi的以二- p -tolylsulfine 1在手性配体的存在下（2小号，2'小号）-2-（羟甲基）-1 - [（1-甲基吡咯烷-2-基）甲基]吡咯烷2，（2 S）-2-羟甲基-1-甲基吡咯烷4，（2 S，2 'S）-2-（甲氧基甲基）-1-[（1-甲基吡咯烷二-2-基）甲基]-吡咯烷5和（2 S，2 'S）-2-（1-羟基-1-丙基丁基）-1-[（1-甲基吡咯烷-2-基）甲基]-吡咯烷6被调查了。研究了配体2的底物，MeLi和配体的摩尔比，温度和溶剂对亚砜3的对映体过量的影响。光学收率在5-55％之间变化。在-78℃下，在四氢呋喃中使用配体2（比率亚砜1 / MeLi /配体2 = 1.0 / 6.7 / 4.0）获得亚砜3的最高对映体过量（55％）。通过比较它们与在相同配体存在下将MeLi对映体加成到醛中来讨论结果。
• Study of reactions leading to sulfine formation. 5. Methoxide-catalyzed decomposition of diarylmethyl(arylsulfonyl)methyl sulfoxides: a sulfine-forming elimination on the E1cBrev/(E1cB)irrev borderline
  作者：John L. Kice、Lidia Kupczyk-Subotkowska

  DOI：10.1021/jo00004a017

  日期：1991.2

  In 7:3 CH3OH-DMSO (v/v) in the presence of methoxide ion, diarylmethyl (arylsulfonyl)methyl sulfoxides (Ar2CHS(O)CH2SO2Ar') 4, undergo elimination remarkably easily to afford the diarylsulfine and the aryl methyl sulfone (eq 4). Comparison of the rate of cleavage of 4 (k(elim)) and the rate of disappearance of the H-1 NMR signal (k(CHSO)) for the Ar2CHS(O) proton in CD3OD-DMSO shows that the mechanism for the elimination is on the (E1cB)rev/(E1cB)irrev borderline, (k(CHSO)/k(elim)) ranging from 1.2 to 5.2, depending on the nature of the Ar and Ar' groups in 4. Slight changes in structure can shift the mechanism from (E1cB)rev to (E1cB)irrev as a result of their effect on the partitioning of the alpha-sulfinyl carbanion intermediate (Ar2CBARS(O)CH2SO2Ar') 5, between cleavage to diarylsulfine plus ArSO2CH2- (step k(ii), eq 8) and protonation to regenerate 4 (step k(-i). Structural changes that make Ar'SO2CH2 a better leaving group increase k(ii)/k(-i)[MeOD] and shift the mechanism toward (E1cB)irrev as does also an increase in the percentage of DMSO in the solvent. Structural changes in Ar that enhance the stability of 5 decrease k(ii)/k(-i)[MeOD] and shift the mechanism toward (E1cB)rev. It is also shown that for 4 in general k(ii) appears larger than would be expected for a leaving group of the basicity of Ar'SO2CH2-. Repulsion between the dipoles of the S(O) and SO2 groups in 5 is thought to be responsible.
• Bonini,B.F. et al., Gazzetta Chimica Italiana, 1977, vol. 107, p. 289 - 292
  作者：Bonini,B.F. et al.

  DOI：——

  日期：——