尽管空间拥挤有所增加,但发现[C 5 Me 5(CO)2 Mo] 2(II)在沸腾的
甲苯中与P(OMe)3或与双环
氨基
磷烷Ph反应生成CO取代(C 5 Me 5)2 Mo 2(CO)3 P(OMe)3(V)和(C 5 Me 5)2 Mo 2(CO)3(phoran)(VI)的产品,其中“ phoran”代表膦的开放互变异构形式。作为P(OMe)3的另一产物在反应中,分离出C 5 Me 5(CO)2 Mo [P(OMe)3 ] CH 3(VII),其产率随反应条件而变化。两种双核化合物是含有
磷配体的五
甲基环戊二烯基钼二聚体的第一个实例,以及II的第一个不对称取代的衍
生物。它们的分离与先前报道的II对
磷配体的惰性相反,并扩展了其中保留MoMo的反应范围。VI的晶体结构令人惊讶地接近拥挤程度较小的(C 5 H 5)2 Mo 2(CO)3的晶体结构。就MoMo核的环境而言,其(phoran)是