动力学研究[Fe(4)S(4)Cl(4)](2-)和Bu(t)NC或Et(2)
NCS(2)(-)之间的取代反应。小分子和离子与Fe-S团簇的结合是取代反应中的基本步骤,但由于这些反应快速且通常与较小的光谱变化相关,因此可能难以直接遵循。报道了一种新颖的动力学方法,该方法允许通过监测簇的不稳定性来跟踪分子和离子结合到Fe-S簇上的时间过程。使用停止流动的顺序混合设备,[Fe(4)S(4)Cl(4)](2-)和L(L = Et(2)
NCS(2)(-)或Bu(t)将其快速混合,然后在已知时间(δ)后将所得溶液与PhS(-)溶液混合。
硫醇盐替代簇上的
氯配体,由于可见吸收光谱的变化很大,因此易于进行反应。此替换的速率对L是否绑定到群集极为敏感。通过将δ与与PhS(-)的反应速率相关联,可以绘制出[Fe(4)S(4)Cl(4)](2-)与L之间的反应时间过程。在L = Bu(t)NC的研究中,该技术已