racemic N-t-butyl-P-phenylphosphonamidic chloride | 111783-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: racemic N-t-butyl-P-phenylphosphonamidic chloride
• 英文别名: N-t-butyl-P-phenylphosphonamidic chloride；P-phenyl-N-t-butylphosphonamidic chloride；N-[chloro(phenyl)phosphoryl]-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 111783-64-3
• 化学式: C₁₀H₁₅ClNOP
• 分子量: 231.662
• InChiKey: FCNRMFQTPJWQPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  racemic N-t-butyl-P-phenylphosphonamidic chloride 、 甲胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-methyl-P-phenyl-N'-t-butylphosphonic diamide
  参考文献：
  名称：

  Harger, Martin J. P.; Smith, Adrian, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 683 - 688

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-α-methylbenzylamine salt of N-t-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 racemic N-t-butyl-P-phenylphosphonamidic chloride
  参考文献：
  名称：

  缔合和的反应离解机制Ñ -t -丁基- P -phenylphosphonamidic酰氯与异丙胺和叔丁胺：竞争性，动力学，和立体化学研究

  摘要：

  的取代反应Ñ -t -丁基- P -phenylphosphonamidic酰氯（图4a），在0℃在MeCN异丙胺和叔丁胺（或立体化学实验叔戊胺）可以通过一种缔和两个解离机制显然继续进行即：小号ñ 2（P）[第一阶中胺（亲核体），对镨高选择性我NH 2至Pr我NH 2 -Bu吨NH 2竞争性实验；完全立体特异性]；简单消除—用游离的（对称溶剂化）偏亚膦酸酯中间体[胺中的一阶（碱）；加成]。低选择性 几乎完全消旋]；预缔合消除-加成[胺中的二级（亲核试剂和碱）；低选择性 广泛但不完全的消旋]。

  DOI：

  10.1039/p29880000081

文献信息

• Influence of ortho methyl and isopropyl substituents on the reactivity of N-t-butyl P-arylphosphonamidic chlorides with isopropylamine and t-butylamine: steric acceleration of metaphosphonimidate formation by an elimination addition mechanism; contrasting behaviour of N,N-dimethyl P-arylphosphonamidic chlorides
  作者：Sally Freeman、Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/p19870001399

  日期：——

  The two types of phosphonamidic chloride ArP(O)(Cl)NMe2(5) and ArP(O)(Cl)NHBut(7) have been prepared with Ar = Ph, o-MeC6H4, 2,4,6-Me3C6H2, and 2,4,6-Pri3C6H2. Both types give the expected phosphonic diamide substitution products with PriNH2 and ButNH2 in MeCN, but the two types display contrasting reactivity. With ButNH2 the NMe2 substrates (5) become progressively less reactive as the degree of steric

  这两种类型的phosphonamidic氯化物的ARP（O）（Cl）的NME 2（5）和ARP（O）（CL）NHBu吨（7）已经制备用Ar =苯基，ö -MeC 6 ħ 4，2,4， 6-Me 3 C 6 H 2和2,4,6-Pr i 3 C 6 H 2。这两种类型的得到所需膦二酰胺取代产物与镨我NH 2和卜吨NH 2在MeCN，但两种类型的显示对比的反应性。与卜吨NH 2的NME随着空间拥挤程度的增加， 2个底物（ 5）的反应性逐渐降低，尽管减少的幅度很小（整体为70倍），但似乎与[ S N 2（P）]缔合机制相符。这些底物反应更快地镨100倍我NH 2，比用卜吨NH 2和镨我NH 2 -Bu吨NH 2竞争性实验中，他们得到几乎完全（99％）从以下受阻镨衍生产物我NH 2。对于NHBu t基材（ 7）与卜吨NH 2，有在PH之间和反应性差别不大ö -MeC 6 ħ 4种化合物，以及2,4
• Stereospecificity in the rearrangement reactions of an N-phosphinoyl-O-sulfonylhydroxylamine with methylamine and tert-butylamine: retention of configuration at phosphorus as evidence for the initial formation of a phosphonamidic sulfonic mixed anhydride
  作者：Martin J. P. Harger、Ramesh Sreedharan-Menon

  DOI：10.1039/p19940003261

  日期：——

  possibility of a free metaphosphonimidate intermediate. For the MeNH2 reaction, the relative configurations of substrate and product, deduced from their X-ray crystal structures, show the sense of the stereospecificity to be retention of configuration at phosphorus; for the ButNH2 reaction, indirect evidence leads to the same conclusion. Retention of configuration is thought to result from initial base-induced

  所述的反应Ñ -phosphinoyl- Ô（PH）（O）-sulfonylhydroxylamine PhMeCH P NHOMs 10与RNH 2（R = Me或卜吨）导致从磷的苯基的迁移到氮这导致重排产物PhMeCHP（ O）（NHPh）NHR。使用富含一种非对映异构体（80:20）或另一种（3:97）的10种样品，与纯净RNH 2的反应具有高度立体特异性，从而排除了游离的偏亚膦酸酯中间体的可能性。对于MeNH 2反应中，从底物和产物的X射线晶体结构推断出其相对构型，显示出立体特异性的感觉，即保留了磷的构型。为卜牛逼NH 2反应，间接证据导致了同样的结论。构型的保留被认为是由于最初的碱基诱导的重排导致了膦酰胺磺酸混合酸酐PhMeCHP（O）（NHPh）OMs的转变，而磷的构型却发生了反转。然后用RNH 2进行亲核取代，得到所观察到的产物。亲核取代可具有缔合的S N2（P）机理（磷的构
• Harger, Martin J. P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 11, p. 2699 - 2704
  作者：Harger, Martin J. P.

  DOI：——

  日期：——
• HARGER, M. J. P., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1983, N 11, 2699-2704
  作者：HARGER, M. J. P.

  DOI：——

  日期：——
• FREEMAN, SALLY;HARGER, MARTIN J. P., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 6, 1399-1406
  作者：FREEMAN, SALLY、HARGER, MARTIN J. P.

  DOI：——

  日期：——