[2,6-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]bismuthanylidenebismuthane | 224966-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2,6-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]bismuthanylidenebismuthane
• CAS: 224966-45-4
• 化学式: C₄₈H₅₀Bi₂
• 分子量: 1044.89
• InChiKey: KAGHRJHWXQOOCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.58
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 potassium 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以30%的产率得到[2,6-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]bismuthanylidenebismuthane
  参考文献：
  名称：

  重元素双链烯的同源系列 2,6-Ar2H3C6E=EC6H3-2,6-Ar2(E = P, As, Sb, Bi; Ar = Mes = C6H2-2,4,6-Me3; 或 Trip = C6H2-2 ,4,6-iPr3) 稳定的间三联苯配体

  摘要：

  报道了几种间三联苯较重的主族 15（P、As、Sb 或 Bi）二卤化物的合成和表征，以及它们的还原反应，以产生一系列双键双联烯。LiC6H3-2,6-Mes2 (Mes = C6H2-2,4,6-Me3) 或 LiC6H3-2,6-Trip2 (Trip = C6H2-2,4,6-iPr3) 与适当的三卤化物反应得到 2, 6-Mes2H3C6ECl2 (E = As, 1; Sb, 2; Bi, 3) 和 2,6-Trip2H3C6ECl2 (E = P, 4; As, 5; Sb, 6; Bi, 7)。化合物1-7通过1H和13C NMR光谱以及在4的情况下通过31P NMR光谱表征。此外，确定了3、5和6的结构。用钾在己烷中还原磷物质 4 得到二膦 2,6-Trip2H3C6PPC6H3-2,6-Trip2, 12 和磷芴物质 1-(2,4,6-三异丙基苯基)-5,7 的混合物-二异丙基-9-磷芴，11。

  DOI：

  10.1021/ja983999n

文献信息

• Hydrobismuthation: Insertion of Unsaturated Hydrocarbons into the Heaviest Main Group Element Bond to Hydrogen
  作者：Kristian L. Mears、Gia-Ann Nguyen、Bronson Ruiz、Annika Lehmann、Jonah Nelson、James C. Fettinger、Heikki M. Tuononen、Philip P. Power

  DOI：10.1021/jacs.3c06535

  日期：2024.1.10

  The bismuth hydride (2,6-Mes2H3C6)2BiH (1, Mes = 2,4,6-trimethylphenyl), which has a Bi–H 1H NMR spectroscopic signal at δ = 19.64 ppm, was reacted with phenylacetylene at 60 °C in toluene to yield [(2,6-Mes2C6H3)2BiC(Ph)=CH2] (2) after 15 min. Compound 2 was characterized by 1H, 13C NMR, and UV–vis spectroscopy, single crystal X-ray crystallography, and calculations employing density functional theory

  氢化铋 (2,6-Mes 2 H 3 C 6 ) 2 BiH ( 1 , Mes = 2,4,6-三甲基苯基) 发生反应，其在 δ = 19.64 ppm 处具有 Bi–H 1 H NMR 光谱信号在60℃下在甲苯中与苯乙炔反应15分钟后得到[(2,6-Mes 2 C 6 H 3 ) 2 BiC(Ph)=CH 2 ] ( 2 )。化合物2通过1 H、 13 C NMR、紫外可见光谱、单晶 X 射线晶体学以及采用密度泛函理论的计算进行了表征。化合物2是氢化铋加成产物的第一个实例，显示出马尔可夫尼科夫区域选择性。计算方法表明，它是通过自由基机制形成的，相关的吉布斯活化能为 91 kJ mol –1 ，反应能为 -90 kJ mol –1 。