(4S,4'S)-3-(4'-benzyl-2'-thioxo-1',3'-thiazolidine-3'-carbonyl)-4-(1-methoxycarbonyl-1-methylethyl)-4H-pyridine-1-carboxylic acid methyl ester | 401613-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S,4'S)-3-(4'-benzyl-2'-thioxo-1',3'-thiazolidine-3'-carbonyl)-4-(1-methoxycarbonyl-1-methylethyl)-4H-pyridine-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (4R)-3-[(4S)-4-benzyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidine-3-carbonyl]-4-(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)-4H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 401613-62-5
• 化学式: C₂₃H₂₆N₂O₅S₂
• 分子量: 474.602
• InChiKey: HPLNFXUJQNDDCP-FUHWJXTLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  76.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲胺 、 (4S,4'S)-3-(4'-benzyl-2'-thioxo-1',3'-thiazolidine-3'-carbonyl)-4-(1-methoxycarbonyl-1-methylethyl)-4H-pyridine-1-carboxylic acid methyl ester 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以58%的产率得到(R)-2-(3-dimethylcarbamoyl-1,4-dihydropyridine-4-yl)-2-methylpropionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过硫代羰基或羰基与吡啶鎓核的分子内相互作用，对1，4-二氢吡啶进行区域和立体选择性合成

  摘要：

  通过将烯酮甲硅烷基乙缩醛和有机金属试剂向吡啶鎓盐进行区域和立体选择性加成来制备手性1，4-二氢吡啶。在加成反应中，硫代羰基或羰基与吡啶鎓核之间的分子内相互作用在实现选择性中起重要作用。在转化为合适的衍生物后，通过X射线分析和CD棉花效应确定新产生的1，4-二氢吡啶的立体异构中心的绝对构型。提出了基于RHF / 3-21G ∗的从头算的立体选择性的工作模型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00892-4
• 作为产物：
  描述：

  氯化烟碱盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (4S,4'S)-3-(4'-benzyl-2'-thioxo-1',3'-thiazolidine-3'-carbonyl)-4-(1-methoxycarbonyl-1-methylethyl)-4H-pyridine-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过硫代羰基或羰基与吡啶鎓核的分子内相互作用，对1，4-二氢吡啶进行区域和立体选择性合成

  摘要：

  通过将烯酮甲硅烷基乙缩醛和有机金属试剂向吡啶鎓盐进行区域和立体选择性加成来制备手性1，4-二氢吡啶。在加成反应中，硫代羰基或羰基与吡啶鎓核之间的分子内相互作用在实现选择性中起重要作用。在转化为合适的衍生物后，通过X射线分析和CD棉花效应确定新产生的1，4-二氢吡啶的立体异构中心的绝对构型。提出了基于RHF / 3-21G ∗的从头算的立体选择性的工作模型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00892-4

文献信息

• Stereoselective synthesis of 1,2- and 1,4-dihydropyridines by using cation–π interaction as a conformation-controlling tool
  作者：Shinji Yamada、Momoe Saitoh、Tomoko Misono

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01166-8

  日期：2002.8

  way of intramolecular cation–π complex formation enabled nucleophiles to attack the pyridinium ring from the non-shielded side. As a result, 1,2- and 1,4-dihydropyridines were formed in good stereoselectivities. 1H NMR analysis and ab initio calculations at the RHF/3-21G* level supported the existence of cation–π interaction between the pyridinium and the aromatic ring of the chiral auxiliary.

  通过分子内阳离子-π络合物的形成对吡啶鎓表面的一侧进行选择性屏蔽，使亲核试剂能够从非屏蔽的一侧攻击吡啶鎓环。结果，形成了具有良好立体选择性的1,2-和1,4-二氢吡啶。RHF / 3-21G *水平的1 H NMR分析和从头算计算支持吡啶鎓与手性助剂芳环之间存在阳离子-π相互作用。