硫酸锰水合物 | 15244-36-7

• 物质功能分类: 原料药 - 维生素类与矿物质类药 - 微量元素与矿物质类药
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属氧阴离子化合物
• 中文名称: 硫酸锰水合物
• 中文别名: 水合硫酸锰；五水合硫酸锰；硫酸锰多水合物
• 英文名称: manganese (II) sulfate monohydrate
• 英文别名: manganese sulfate monohydrate；manganese sulphate monohydrate；manganese(II) sulphate monohydrate；manganese sulfate hydrate；MnSO₄·H₂O；manganese(2+);sulfate;hydrate
• CAS: 15244-36-7；10034-96-5；7785-87-7
• 化学式: H₂O*Mn*O₄S
• 分子量: 169.017
• InChiKey: ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  700 °C
• 沸点：
  850 °C
• 密度：
  2.95
• 溶解度：
  21°C时水中的溶解度为5-10克/100毫升
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.02 mg/m3; TWA 0.1 mg/m3OSHA: Ceiling 5 mg/m3NIOSH: IDLH 500 mg/m3; TWA 1 mg/m3; STEL 3 mg/m3
• LogP：
  -1.031 (est)
• 物理描述：
  Manganese(ii) sulfate monohydrate appears as odorless pale red slightly efflorescent crystals or light pink powder. pH (5% solution) 3.7. (NTP, 1992)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.17
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  89.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其气溶胶和通过吞食被吸收进人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。呼吸困难。

Cough. Sore throat. Shortness of breath.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

喉咙痛。

Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 帕金森病

Neurotoxin - Parkinsonism

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

吸收、分配和排泄

当大剂量硫酸锰静脉注射时，排泄几乎完全在粪便中。

WHEN LARGE DOSES OF MANGANESE SULFATE ARE INJECTED IV EXCRETION IS ALMOST EXCLUSIVELY IN FECES ... .

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

硫酸锰通过肺和肠道吸收不良。

/Manganese sulfate/ is poorly absorbed through lung and gut.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn,N
• 安全说明：
  S22,S61
• 危险类别码：
  R51/53,R48/20/22
• WGK Germany：
  1
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• RTECS号：
  OP0893500
• 海关编码：
  2833299090
• 危险类别：
  9

制备方法与用途

水中溶解度(g/100ml)

不同温度（℃）时每100毫升水中的溶解克数：

• 52.9g/0℃
• 59.7g/10℃
• 62.9g/20℃
• 62.9g/30℃
• 60g/40℃
• 53.6g/50℃
• 38.9g/60℃

物化性质与理化特性 毒性分级

• 中毒

可燃性危险特性

• 可燃，火场排出含锰、硫氧化物，产生辛辣刺激烟雾。

储运特性

• 库房应低温、通风和干燥保存。

灭火剂

• 水、二氧化碳、干粉或砂土。

职业标准

• 时间加权平均容许浓度（TWA）：0.2毫克/立方米

生产方法 1. 传统生产方法 第一步：还原焙烧

将软锰矿与煤粉按一定比例混合，经还原焙烧得一氧化锰。

第二步：酸解及除杂净化

冷却后的MnO在15%的硫酸中酸解，并控制pH<5.2。酸解液调至pH=3-4后加入计量硫化钡除去重金属杂质，经过滤和静置进一步纯化。

第三步：干燥与结晶

滤液经过浓缩、结晶、分离及热风干燥处理得最终产品硫酸锰。

2. 对苯二酚副产回收法 第一步：反应生成废液

在对苯二酚生产过程中产生含有硫酸锰和硫酸铵的废液。

第二步：中和除杂脱氨

废液经石灰乳中和去除杂质，脱去氨气后浓缩结晶分离得到硫酸锰产品。

3. 菱锰矿法 第一步：粉碎与浸取

菱锰矿通过粉碎与硫酸反应生成硫酸锰溶液，再经过滤、加热浓缩及冷却结晶得硫酸锰成品。

4. 还原浸取法 第一步：混合反应

将软锰矿与一定量的还原剂（如硫酸亚铁）和硫酸混合，在熟化后用水浸取过滤除渣得到硫酸锰溶液。

第二步：浓缩结晶

再通过浓缩、结晶分离干燥制得最终产品硫酸锰。

5. 软锰矿与稀硫酸反应法

直接用软锰矿与稀硫酸反应生成硫酸锰，经过滤及干燥处理得成品。

分类

• 农药

---

以上信息是关于硫酸锰的综合概述。请注意，在实际操作过程中应严格遵循安全生产规范和相关标准。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫酸锰水合物 在 (C₂H₅)4NCl 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 manganese(IV) oxide
  参考文献：
  名称：

  将钴掺杂到多层氧化锰中以提高赝电容性能

  摘要：

  层状锰氧化物的阳极电沉积在 MnSO 4 溶液中进行，溶液在 25 至 80°C 的各种浴温下加热。沉积物的结晶度随着浴温的增加而增加。尽管 Co 2+ 离子在室温下不参与沉积反应，但在升高的温度下，Co 2+ 的加入产生了催化电流，表明形成了 Co/Mn 混合氧化物。随着 Co 2+ 离子在结构中的插入，没有出现新的 X 射线衍射峰，但由于二氧化锰相，它们的加入导致峰变宽。这表明 Co 离子没有容纳在层间空间中，而是很好地分散在由边缘共享的 MnO 6 八面体组成的 MnO 2 层中。

  DOI：

  10.1149/1.3467865
• 作为产物：
  描述：

  在 SO₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 硫酸锰水合物 、 二苯基次磷酸苯基酯
  参考文献：
  名称：

  含有苯基二苯基次膦酸酯配体的锰（II）配合物及其与SO 2的反应性；第一个具有次膦酸盐配体的晶体学表征的复合物

  摘要：

  合成了锰（II）与很少研究的苯基二苯基次膦酸酯配体的配合物。它们的分离取决于溶剂：双（配体）配合物[Mn {OPPh 2（OPh）} 2 X 2 ]（X = Cl，Br，I或NCS）易于分离，但四元衍生物仅可用于X = I或NCS。配合物[Mn {OPPh 2（OPh）} 4 I 2 ]配位两个二氧化硫分子，其中一个容易被置换。与同构OPPh 3衍生物形成鲜明对比的是，[Mn {OPPh 2（OPh）} 4（NCS）2 ]没有结合SO 2的趋势。。已经确定了[Mn {OPPh 2（OPh）} 4（NCS）2 ]·C 6 H 5 Me的X射线晶体结构。Mn–O–P角为167.5（0.5）°，比类似的OPPh 3配合物（147.5°）大得多；该差异归因于次膦酸酯络合物中氧供体原子的sp特性增强。

  DOI：

  10.1039/dt9920001915
• 作为试剂：
  描述：

  在 硫酸锰水合物 、 potassium metaperiodate 、 次氮基三乙酸 作用下， 反应 0.08h， 生成 gallocyanine
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Spectrophotometry for the Determination of Manganese at Trace Levels by a Novel Indicator Reaction

  摘要：

  一种新的动态光谱光度法已被开发用于天然水样中锰(II)的测量。该方法基于锰(II)的催化效应，与高碘酸钾($KIO_4$)对胭脂红(Gallocyanin)的氧化作用，在620 nm处使用氮川三乙酸(NTA)作为活化剂。获得的优化条件为胭脂红(Gallocyanin)浓度$4.00{\times}1^{-5}\;M$，高碘酸钾($KIO_4$)浓度$1.00{\times}10^{-4}\;M$，氮川三乙酸(NTA)浓度$1.00{\times}10^{-4}\;M$，pH = 3.50的0.1 M HAc/NaAc缓冲液，反应时间为5分钟，温度为$30^{\circ}C$。在优化条件下，所提出的方法允许在$0.1\;-\;4.0\;ng\;mL^{-1}$的范围内测量锰(II)，检测限低至$0.025\;ng\;mL^{-1}$。测量标准锰(II)溶液的回收率在98.5 - 102%范围内，相对标准偏差(RSD)在0.76 - 1.25%范围内。新开发的动态方法已成功应用于环境水样和JAC-0031认证标准参考河水样中锰(II)的测量，结果令人满意。此外，少数阳离子和阴离子会干扰锰(II)的测量。与其他催化-动态方法和仪器方法相比，所提出的动态方法显示出相当好的选择性和灵敏度，低成本，廉价，低检测限和快速性。它可以很容易且成功地应用于含盐量相对较低的真实水样和复杂矩阵，如瓶装饮用水，冷热水泉，湖泊水，河水样品。

  DOI：

  10.5012/jkcs.2010.54.5.556

文献信息

• Kinetic and mechanism of the aqueous selective oxidation of sulfides to sulfoxides: insight into the cytochrome P450-like oxidative metabolic process
  作者：Xian-Tai Zhou、Gang-Qing Ren、Hong-Bing Ji

  DOI：10.1142/s1088424613500776

  日期：2013.11

  The selective oxidation of sulfides with hydrogen peroxide to give sulfoxides was carried out in aqueous solution by water-soluble manganese porphyrin as mimics of cytochrome P450-like catalyst. Different factors that influencing the selective oxidation of sulfides, for example, catalyst, amount of catalyst, solvent and reaction temperature were investigated. MnTE4PyP (meso-tetrakis(N-ethylpyridinium-4-yl) manganese porphyrin) was efficient and selective catalyst for oxidation of various sulfides. The reaction showed first-order dependence in both [sulfide] and [ H ₂ O ₂], and a fractional order respect to catalyst. Oxygen atom transfer mechanism involves high-valence intermediate was proposed, which was supported by kinetic orders and spectrophotometric evidences.

  水溶性卟啉锰作为类似细胞色素 P450 的模拟催化剂，在水溶液中用过氧化氢对硫化物进行选择性氧化，生成硫氧化物。研究了影响硫化物选择性氧化的不同因素，如催化剂、催化剂用量、溶剂和反应温度。MnTE4PyP（中-四（N-乙基吡啶-4-基）锰卟啉）是氧化各种硫化物的高效选择性催化剂。该反应在[硫化物]和[H 2 O 2]两方面都表现出一阶依赖性，并且在催化剂方面表现出分数阶。提出了涉及高价中间体的氧原子转移机制，并得到了动力学阶次和分光光度证据的支持。
• Synthesis, Structures, and Thermal and Magnetic Properties of New Coordination Polymers Based on Mn(II) and Ni(II) Thiocyanato Complexes with trans-1,2-Bis(4-pyridyl)ethylene as Ligand
  作者：Susanne Wöhlert、Inke Jess、Christian Näther

  DOI：10.1515/znb-2012-0108

  日期：2012.1.1

  manganese(II) thiocyanate with bpe in water leads to the known 1 : 2 compound Mn(NCS)2- (bpe)2(H2O)2 (2-Mn). On heating compound 1-Mn is transformed directly into a ligand-deficient 1 : 1 compound of composition [Mn(NCS)2(bpe)]n (4-Mn), whereas on thermal decomposition of 2-Mn a new 1 : 2 anhydrate of composition [Mn(NCS)2(bpe)2]n (3-Mn) can be isolated in the first step, which is transformed into 4-Mn

  硫氰酸锰 (II) 与反式-1,2-双(4-吡啶基)乙烯 (bpe) 在水中的水热反应导致形成新的富含配体的 1:3（金属/配体比）化合物 [Mn( NCS)2- (bpe)2・(bpe)] (1-Mn)。在晶体结构中，锰阳离子由两个硫氰酸根阴离子和四个 bpe 配体八面体配位，并通过 bpe 配体连接成层。硫氰酸锰(II)与bpe在水中的反应产生已知的1:2化合物Mn(NCS) 2 - (bpe) 2 (H 2 O) 2 (2-Mn)。加热时，化合物 1-Mn 直接转化为缺乏配体的 1 : 1 化合物，其组成为 [Mn(NCS)2(bpe)]n (4-Mn)，而在 2-Mn 热分解时，会生成新的 1:2组成为 [Mn(NCS)2(bpe)2]n (3-Mn) 的无水物可以在第一步中分离出来，在进一步加热时转化为 4-Mn。在进一步的实验中，还获得了缺乏配体的化合物 4-Mn 的单晶。在其
• Differential thermal analysis under quasi-isothermal, quasi-isobaric conditions (Q-DTA)
  作者：F. Paulik、E. Bessenyey-Paulik、K. Walther-Paulik

  DOI：10.1016/j.tca.2005.08.005

  日期：2005.11

  Q-TG ” method a latent, till now not known error in determining the decomposition heat of salt hydrates decomposing congruently or incongruently. This error cannot be shown by the traditional calorimetric or thermoanalytical methods owing to overlapping of the processes taking part in the heat decomposition, it can only be detected and eliminated by applying the “ simultaneous Q-DTA , Q-TG ” method of

  摘要 作者公开了“同时Q-DTA，Q-TG”方法在确定一致或不一致分解的盐水合物的分解热时存在潜在的、至今未知的错误。由于参与热分解的过程重叠，传统的量热或热分析方法无法显示这种误差，只能通过应用非常高分辨率的“同时Q-DTA，Q-TG”方法来检测和消除。和选择性。详细阐述了一种用于消除该误差的计算技术。
• One-pot aerobic oxidative sulfonamidation of aromatic thiols with ammonia by a dual-functional β-MnO₂ nanocatalyst
  作者：Eri Hayashi、Yui Yamaguchi、Yusuke Kita、Keigo Kamata、Michikazu Hara

  DOI：10.1039/c9cc09411c

  日期：——

  High-surface-area β-MnO₂ nanoparticles exhibited high activity for the one-pot oxidative sulfonamidation of thiols to sulfonamides using O₂ and NH₃.

  高比表面积的β-MnO₂纳米颗粒在使用O₂和NH₃进行一锅式氧化磺酰胺化反应中表现出很高的活性。
• Molybdenum-doped α-MnO₂ as an efficient reusable heterogeneous catalyst for aerobic sulfide oxygenation
  作者：Tsubasa Uematsu、Yumi Miyamoto、Yoshiyuki Ogasawara、Kosuke Suzuki、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1039/c5cy01552a

  日期：——

  desired. In this study, we have successfully developed manganese oxide-based efficient heterogeneous catalysts for aerobic oxygenation of sulfides. Firstly, we prepared four kinds of manganese oxides possessing different crystal structures, such as α-MnO2, β-MnO2, γ-MnO2, and δ-MnO2, and their structure–activity relationships were examined for the aerobic oxygenation of thioanisole. Amongst them, α-MnO2

  硫化物氧化成亚砜和/或砜是重要的转变，非常需要开发有效的多相氧化催化剂，该催化剂可以利用O 2作为末端氧化剂。在这项研究中，我们已经成功开发了基于锰氧化物的高效多相催化剂，用于硫化物的好氧氧化。首先，我们准备4种锰氧化物具有不同的晶体结构，如α-MnO的2，β-MnO的2，γ-MnO的2，以及δ-的MnO 2，以及它们的结构-活性关系进行了检查的有氧氧化硫代苯甲醚。在他们之中，α-MnO的2表现出最佳的催化氧化性能。此外，α-MnO的2是催化氧化过程中可能高度稳定由于隧道ķ +离子。为了进一步提高α-MnO的的催化性能2，过渡金属阳离子，如Mo的置换掺杂6+，V 5+，铬3+和Cu 2+，到框架进行。未掺杂的α-MnO的2所具有的纤维形态。掺杂高价过渡金属阳离子时，尤其是Mo 6+，纤维的长度急剧缩短，形成超细纳米晶体的颗粒状聚集体，导致比表面积和催化活性表面位点数量的增加。在Mo的存在6+掺杂α-MnO的2（MO-的MnO

表征谱图