P,P-diphenyl-N-(2,4,6-trimethylbenzylidene)phosphinic amide | 881694-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-diphenyl-N-(2,4,6-trimethylbenzylidene)phosphinic amide
• 英文别名: N-diphenylphosphoryl-2-methylpropan-1-imine
• CAS: 881694-08-2
• 化学式: C₁₆H₁₈NOP
• 分子量: 271.299
• InChiKey: JNDDCYCNVXJEGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-diphenyl-N-(2,4,6-trimethylbenzylidene)phosphinic amide 、 N-benzyl-9H-fluoren-9-imine 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.34h， 以61%的产率得到N-(2-(9H-fluoren-9-ylideneamino)-3-methyl-1-phenylbutan-2-yl)-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  Chen, Yi-Jing; Seki, Kazutaka; Yamashita, Yasuhiro, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3244 - 3245

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-methyl-1-tosylpropyl)-P,P-diphenylphosphinic amide 在 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 P,P-diphenyl-N-(2,4,6-trimethylbenzylidene)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  手性C1-对称NHC-Cu配合物催化（Pinacolato）烯丙基硼与芳基-、杂芳基-、烷基-或烯烃取代的醛亚胺反应，对映选择性合成高烯丙基胺

  摘要：

  公开了通过稳定且容易获得的（频哪醇）烯丙基硼与芳基-、杂芳基-、烷基-或烯基-取代的N-膦亚胺的Cu催化反应，对映选择性合成高烯丙基酰胺的催化方法。转化由 1-5 mol% 的易于获得的 NHC-Cu 配合物促进，该配合物源自 C(1)-对称咪唑啉盐，可以从市售材料中分四步以多克的量制备。烯丙基加成以高达定量产率和 98.5:1.5 的对映体比提供所需的产品，并且适合克级操作。提出了解释观察到的选择性水平和趋势的机械模型。

  DOI：

  10.1021/ja200311n

文献信息

• The Supersilyl Group as a Carboxylic Acid Protecting Group: Application to Highly Stereoselective Aldol and Mannich Reactions
  作者：Jiajing Tan、Matsujiro Akakura、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201300102

  日期：2013.7.8

  Silyl superpowers: The supersilyl group was investigated as a superior carboxylic acid protecting group. Supersilyl esters were also utilized as stable carboxylic acid synthetic equivalents in highly stereoselective aldol and Mannich reactions (see scheme). The value of this method lies in easy photodeprotection and in the rapid synthesis of polyketide subunits.

  甲硅烷基超能力：超甲硅烷基被研究为一种优良的羧酸保护基团。超甲硅烷基酯也被用作高立体选择性羟醛和曼尼希反应中稳定的羧酸合成等价物（参见方案）。这种方法的价值在于容易的光去保护和聚酮亚基的快速合成。
• Asymmetric Addition of Terminal Alkynes to<i>N</i>-(Diphenylphosphinoyl)imines Promoted by Stoichiometric Amounts of a Proline-Derived β-Amino Alcohol
  作者：Wenjin Yan、Bin Mao、Shaoqun Zhu、Xianxing Jiang、Zhongli Liu、Rui Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200900342

  日期：2009.8

  preparation of optically active propargylamines is described. The alkynylation of aromatic, heteroaromatic, aliphatic and α,β-unsaturated N-(diphenylphosphinoyl)imines was investigated by using diethylzinc and a proline-derived β-amino alcohol. N-(Diphenylphosphinoyl)-protected propargylic amines can be synthesized in high yields and with good to excellent enantioselectivities. (© Wiley-VCH Verlag GmbH

  描述了一种用于制备光学活性炔丙胺的新合成方法。通过使用二乙基锌和脯氨酸衍生的 β-氨基醇研究了芳香族、杂芳香族、脂肪族和 α,β-不饱和 N-（二苯基膦酰基）亚胺的炔基化反应。N-(二苯基膦酰基)-保护的炔丙胺可以以高产率合成，并且具有良好到优异的对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Versatile Enantioselective [3+2] Cyclization between Imines and Allenoates Catalyzed by Dipeptide-Based Phosphines
  作者：Xiaoyu Han、Fangrui Zhong、Youqing Wang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201106672

  日期：2012.1.16

  A fast one: The title reaction proceeds in the presence of 5 mol % of the catalyst 1, and is complete within an hour. The 2‐alkyl‐ and 2‐aryl‐substituted 3‐pyrroline products are obtained in good yield and with high enantioselectivity. The application of the method to the concise formal synthesis of (+)‐trachelanthamidine is also demonstrated. Boc=tert‐butoxycarbonyl, M.S.=molecular sieves, TBDPS=

  快速反应：标题反应在5摩尔％的催化剂1的存在下进行，并在一小时内完成。以高收率和高对映选择性获得2-烷基和2-芳基取代的3-吡咯啉产物。还证明了该方法在简明形式的（+）-trachelanthamidine合成中的应用。Boc =叔丁氧羰基，MS =分子筛，TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。
• Cu-Catalyzed Enantioselective Reductive Coupling of 1,3-Dienes and Aldimines
  作者：Mingfeng Li、Jiping Wang、Fanke Meng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03216

  日期：2018.11.16

  3-disubstituted allyl–Cu complexes from a Cu–H addition to 1,3-dienes followed by in situ reactions with aldimines to construct homoallylic amines is presented. The method is distinguished by an unprecedented pathway to generate enantiomerically enriched allyl–Cu species, allowing reactions with a wide range of aldimines in high chemo-, site-, diastereo-, and enantioselectivity. Functionalization provides useful

  本文介绍了由Cu-H加成1,3-二烯后催化化学和对映选择性生成1,3-二取代的烯丙基-Cu络合物，然后与醛亚胺进行原位反应以构建均烯丙基胺的方法。该方法的特点是，它以前所未有的途径生成对映体富集的烯丙基铜物种，可与多种亚胺在高化学，位点，非对映体和对映体选择性下发生反应。功能化提供了有用的构建块，否则这些块将难以访问。
• Single or Synergistic Kinetic Resolutions of Chiral Allylalanes: Two Complementary Routes for the Asymmetric Synthesis of <i>Syn</i> Homoallylamines
  作者：Michaël Coffinet、Jean-Bernard Behr、Florian Jaroschik、Dominique Harakat、Jean-Luc Vasse

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03455

  日期：2017.12.15

  Two strategies based on kinetic resolution(s) of chiral alanes and providing enantioenriched syn homoallylamines are reported. The first implies a single kinetic resolution of the alane using camphor; the second requires two sequential kinetic resolutions using the synergistic combination of (−)-camphor/(R)-tert-butylsulfinamide-derived imines. This syn selectivity, specific to the use of allyaluminum

  基于手性铝烷的动力学拆分（S）和对映体富集提供两种策略SYN报告homoallylamines。第一个意味着使用樟脑的单烷动力学拆分；第二种方法需要使用（-）-樟脑/（R）-叔丁基亚磺酰胺衍生的亚胺的协同组合获得两个顺序的动力学拆分。这种特定于烯丙基铝的顺式选择性为制备有价值的结构单元开辟了道路，如合成（+）-埃皮帕明胺所示。