(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(diphenylacetylene) | 245538-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(diphenylacetylene)
• 英文别名: [(dippe)Ni(DPA)]；[(1,2-bis(di-isopropyl-phosphinoethane)Ni(η2-C,C-diphenylacetylene)]；[Ni(dippe)(η2-diphenylacetylene)]；2-Di(propan-2-yl)phosphanylethyl-di(propan-2-yl)phosphane;nickel;2-phenylethynylbenzene
• CAS: 245538-50-5
• 化学式: C₂₈H₄₂NiP₂
• 分子量: 499.279
• InChiKey: WAQXHTQQQLFBNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.67
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 (bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(diphenylacetylene) 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [(1,2-bis(di-isopropyl-phosphinoethane)Ni(η2-C,C-trans-stilbene)]
  参考文献：
  名称：

  Ni（0）配合物介导和催化的使用水，三乙基硅烷或甲醇的芳烃立体选择性加氢

  摘要：

  使用该类型的复合物的[（PP）的Ni（η 2 - ç，Ç -alkyne）]（PP = 1,2-双（二-异丙基-膦基或1,2-双（diterbutylphosphino乙烷）在存在水，三乙基硅烷/水或甲醇作为氢源时，可以从相应的炔烃中选择性生产E-或Z-芳烃，例如，在二苯乙炔（dpa）和水的情况下，金属介导的过程为可以发现化学计量产生反式二苯乙烯，而在三乙基硅烷/水和甲醇的情况下，发现了催化体系（1％mol），催化体系转化为顺式或反式的比例> 95％。二苯乙烯，分别。还评估了芳环上各种取代基的使用。使用D 2 O进行氘标记的研究可以确认水是炔烃还原的氢源。

  DOI：

  10.1021/ic801823x
• 作为产物：
  描述：

  [(dippe)Ni(COD)] 、 二苯基乙炔 以 苯 为溶剂， 以77%的产率得到(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(diphenylacetylene)
  参考文献：
  名称：

  镍配合物催化碳-碳键的活化和功能化

  摘要：

  镍炔化合物（dippe）Ni（PhC⋮CPh），1，（dippe）Ni（MeC⋮CMe），2，（dippe）Ni（MeO 2 CC⋮CCO 2 Me），3，（dippe）Ni（CH合成了3 OCH 2 C⋮CCH 2 OCH 3）4和（dippe）Ni（CF 3 C⋮CCF 3）5（dippe =双（二异丙基膦基）乙烷），并用1 H，31 P和1 H表征。13 C { 1 H} NMR光谱。配合物1，2，和3用X射线晶体学表征。在过量的联苯和过量的炔烃存在下，配合物1或2（120°C）的热解反应会非常缓慢地催化形成相应的9,10-二取代的菲。但是，向反应混合物中添加约6 mol％O 2（基于金属络合物）会导致在较低温度（约70-80°C）下催化作用加快。配合物3或4与过量的联苯和过量的炔烃的热解导致炔烃环三聚产物作为反应中形成的主要有机物。通过加热（浸渍）Ni（CO）2催化生产芴酮也可以通过加热（浸渍）Ni（2

  DOI：

  10.1021/om990387i

文献信息

• Nickel-Catalyzed Transfer Semihydrogenation and Hydroamination of Aromatic Alkynes Using Amines As Hydrogen Donors
  作者：Adán Reyes-Sánchez、Farrah Cañavera-Buelvas、Rigoberto Barrios-Francisco、Olga L. Cifuentes-Vaca、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/om200233x

  日期：2011.6.27

  transfer hydrogenation of diphenylacetylene to yield cis- and trans-stilbenes was achieved using a variety of amines as hydrogen donors and the complex 1 ([(dippe)Ni(μ-H)]2) in catalytic amounts (0.5% mol). The use of nucleophilic amines such as pyrrolidine in neat conditions afforded the hydroamination of diphenylacetylene, in moderate to high yields. Cyclization of 2-ethynylaniline also was carried out

  使用各种胺作为氢供体和催化量为（0.5％mol）的配合物1（[（dippe）Ni（μ-H）] 2），实现了二苯乙炔的转移加氢反应，生成顺式和反式对苯乙烯。在纯净条件下使用亲核胺（例如吡咯烷）可以中等至高收率进行二苯乙炔的加氢胺化。2-乙炔基苯胺的环化反应也在相似条件下进行，其中1催化量，但收率低，这主要是由于原料的均偶联产物的形成。解决了通过使用其他氮化化合物（例如芳香族N杂环）进行的二苯基乙炔的氢化反应，以化学计量的1进行了金属介导的过程。
• Synthesis of Low-Valent Nickel Complexes in Aqueous Media, Mechanistic Insights, and Selected Applications
  作者：Illán Morales-Becerril、Marcos Flores-Álamo、Adrián Tlahuext-Aca、Alma Arévalo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/om500767p

  日期：2014.12.8

  The synthesis of nickel(0) complexes usually requires the employment of strong reducing agents, including powerful hydride donors such as LiHBEt3, LiAlH4, and DIBAL-H. Herein, we have reduced the Ni(II) complex [(dippe)NiCl2] (1a) at room temperature by using KOH in aqueous media to yield the low-valent complex [Ni(dippe)2] (4a) as the main product, along with the formation of dippeO2. In order to

  镍（0）配合物的合成通常需要使用强还原剂，包括强力氢化物供体，例如LiHBEt 3，LiAlH 4和DIBAL-H。在此，我们通过在水性介质中使用KOH在室温下还原了Ni（II）络合物[（dippe）NiCl 2 ]（1a），以低价络合物[Ni（dippe）2 ]（4a）为主要成分产物，并形成dippeO 2。为了深入了解反应机理，分离了一系列中间体，并在不同的反应阶段进行了表征。结果，Ni（II）羟基桥（2b）和氢化物（3b））复合物被确定为关键中间体。此外，还研究了在镍介导的过程中使用水作为氢源并将其成功应用于选定的有机底物的加氢脱氟，加氢脱硫和加氢。
• Catalytic Carbon−Carbon Bond Activation and Functionalization by Nickel Complexes
  作者：Brian L. Edelbach、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/om990387i

  日期：1999.9.1

  presence of excess biphenylene and excess alkyne results in very slow catalytic formation of the corresponding 9,10-disubstituted phenanthrene. However, addition of ∼6 mol % O2 (based on the metal complex) to the reaction mixture results in an acceleration in catalysis at lower temperatures (∼70−80 °C). The thermolysis of complexes 3 or 4 with excess biphenylene and excess alkyne leads to the alkyne

  镍炔化合物（dippe）Ni（PhC⋮CPh），1，（dippe）Ni（MeC⋮CMe），2，（dippe）Ni（MeO 2 CC⋮CCO 2 Me），3，（dippe）Ni（CH合成了3 OCH 2 C⋮CCH 2 OCH 3）4和（dippe）Ni（CF 3 C⋮CCF 3）5（dippe =双（二异丙基膦基）乙烷），并用1 H，31 P和1 H表征。13 C 1 H} NMR光谱。配合物1，2，和3用X射线晶体学表征。在过量的联苯和过量的炔烃存在下，配合物1或2（120°C）的热解反应会非常缓慢地催化形成相应的9,10-二取代的菲。但是，向反应混合物中添加约6 mol％O 2（基于金属络合物）会导致在较低温度（约70-80°C）下催化作用加快。配合物3或4与过量的联苯和过量的炔烃的热解导致炔烃环三聚产物作为反应中形成的主要有机物。通过加热（浸渍）Ni（CO）2催化生产芴酮也可以通过加热（浸渍）Ni（2
• Stereoselective Hydrogenation of Aromatic Alkynes Using Water, Triethylsilane, or Methanol, Mediated and Catalyzed by Ni(0) Complexes
  作者：Rigoberto Barrios-Francisco、Juventino J. García

  DOI：10.1021/ic801823x

  日期：2009.1.5

  inoethane or 1,2-bis(diterbutylphosphino-ethane) in the presence of water, triethylsilane/water, or methanol as hydrogen sources yields the selective production of E- or Z- aromatic alkenes from the corresponding alkynes. For instance, in the case of diphenylacetylene (dpa) and water, a metal-mediated process was found to yield trans-stilbene stoichiometrically, whereas in the case of triethylsilane/water

  使用该类型的复合物的[（PP）的Ni（η 2 - ç，Ç -alkyne）]（PP = 1,2-双（二-异丙基-膦基或1,2-双（diterbutylphosphino乙烷）在存在水，三乙基硅烷/水或甲醇作为氢源时，可以从相应的炔烃中选择性生产E-或Z-芳烃，例如，在二苯乙炔（dpa）和水的情况下，金属介导的过程为可以发现化学计量产生反式二苯乙烯，而在三乙基硅烷/水和甲醇的情况下，发现了催化体系（1％mol），催化体系转化为顺式或反式的比例> 95％。二苯乙烯，分别。还评估了芳环上各种取代基的使用。使用D 2 O进行氘标记的研究可以确认水是炔烃还原的氢源。