benzyl 2-bromo-3-oxo-butanoate | 362610-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-bromo-3-oxo-butanoate
• 英文别名: benzyl 2-bromo-3-oxobutanoate；benzyl 2-bromoacetoacetate；2-bromo-3-oxo-butyric acid benzyl ester
• CAS: 362610-29-5
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₃
• 分子量: 271.111
• InChiKey: FWHGBPWLXDABOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.458±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-bromo-3-oxo-butanoate 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2,5-dibenzylformate 1,4-cyclohexanedione
  参考文献：
  名称：

  Liu, Hui-Lian; Wang, Qing-Zhong; Guo, Shu-Hua, Asian Journal of Chemistry, 2013, vol. 25, # 3, p. 1349 - 1352

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮苄酯 在 溴化铵 、 双氧水 、 vanadia 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到benzyl 2-bromo-3-oxo-butanoate
  参考文献：
  名称：

  温和环保的合成方案，用于β-酮酸酯和1,3-二酮的化学选择性α-溴化

  摘要：

  在双相系统中，五氧化二钒，过氧化氢和溴化铵结合使用，二氯甲烷-水在0–5°时，可以将多种未取代的β-酮酯化学选择性地溴化为相应的α-单溴-β-酮酯C。另外，α-单取代的β-酮酯，环状β-酮酯和1，3-二酮也可以使用相同的方案选择性地溴化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.02.075

文献信息

• Selective Monobromination of 1,3-Diones with N-Bromosaccharin/Mg(ClO₄)₂System in Solution and under Solvent-Free Conditions
  作者：Heshmatollah Alinezhad、Mahmood Tajbakhsh、Shahram Shahriari Tehrani

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.5.1543

  日期：2011.5.20

  N-Bromosaccharin/$Mg(ClO_4)_2$ is an effective and regioselective system for $\alpha}$-monobromination of 1,3-dicarbonyl compounds. A wide variety of $\beta}$-keto esters and 1,3-diketones in reaction with this system afforded a regioselectively $\alpha}$-monobrominated products. The bromination reaction can be conducted at 0-5 $^\circ}C$ either in solution or under solvent-free conditions.

  N-溴代琥珀酰亚胺/高氯酸镁（$Mg(ClO_4)_2$）体系是一种高效且区域选择性的方法，用于1,3-二羰基化合物的$\alpha}$-单溴化反应。通过使用该体系，多种$\beta}$-酮酯和1,3-二酮能够区域选择性地生成$\alpha}$-单溴化产物。溴化反应可在0-5$^\circ}C$下进行，无论是在溶液中还是无溶剂条件下。
• Oxidative bromination of ketones using ammonium bromide and oxone®
  作者：Arun Kumar Macharla、Rohitha Chozhiyath Nappunni、Mahender Reddy Marri、Swamy Peraka、Narender Nama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.11.011

  日期：2012.1

  esters and α,α-dibromination of 1,3-diketones and β-keto esters without catalyst is reported using ammonium bromide as a bromine source and oxone® as an oxidant. The reaction proceeds at ambient temperature and yields range from moderate to excellent. Bromination of unsymmetrical ketones takes place at the less substituted α-position predominantly. Aromatisation of tetralones is also carried out with this

  一种高效，环保，经济的方法，无需催化剂即可选择性地将芳烷基，环状，无环，1,3-二酮和β-酮​​酯进行α-单溴化，以及将1,3-二酮和β-酮​​酯进行α，α-二溴化使用溴化铵作为溴源和过硫酸氢钾报道®作为氧化剂。反应在环境温度下进行，收率范围从中等到极好。不对称酮的溴化主要发生在取代度较低的α位上。四氢萘酮的芳构化也用该试剂系统进行。
• Chemoselective Bromination of Active Methylene and Methyne Compounds by Potassium Bromide, Hydrochloric Acid and Hydrogen Peroxide
  作者：Masayuki Kirihara、Yoshiro Hirai、Shiho Ogawa、Takuya Noguchi、Kumiko Okubo、Yoshinari Monma、Ikuko Shimizu、Ryuji Shimosaki、Akihiko Hatano

  DOI：10.1055/s-2006-948207

  日期：2006.9

  Abstract: Active methylene and methyne compounds can bechemoselectively brominated in high yields using potassiumbromide, hydrochloric acid, and hydrogen peroxide at room temper-ature. Key words: halogenation, halaides, green chemistry, bromination,active methylene compounds Halogenated active methylene and methyne compoundsare very important synthetic intermediates for the nucleo-philic substitutions

  摘要：在室温下，使用溴化钾、盐酸和过氧化氢可以对活性亚甲基和次甲基化合物进行高产率的化学选择性溴化。关键词：卤化，卤化物，绿色化学，溴化，活性亚甲基化合物卤化活性亚甲基和亚甲基化合物是合成有机化学中亲核取代的非常重要的合成中间体。活性亚甲基化合物1卤化的经典方法是与溴1或硫酰氯反应2，但它们存在试剂毒性、反应后产生酸性气体或1中芳香环过度卤化等缺点。虽然之前已经开发了许多这种转换的新方法，它们中的大多数都有严重的缺点，例如会产生不需要的废物。3-5 Khan 及其同事最近通过使用五氧化二钒催化（V
• Organocatalytic Enantioselective Cascade Michael-Alkylation Reactions:  Synthesis of Chiral Cyclopropanes and Investigation of Unexpected Organocatalyzed Stereoselective Ring Opening of Cyclopropanes
  作者：Hexin Xie、Liansuo Zu、Hao Li、Jian Wang、Wei Wang

  DOI：10.1021/ja073262a

  日期：2007.9.1

  development of efficient methods for the facile construction of important molecular architectures is a central goal in organic synthesis. An unprecedented organocatalytic asymmetric cascade Michael-alkylation reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes with bromomalonates has been developed. The process, efficiently catalyzed by chiral diphenylprolinol TMS ether in the presence of base 2,6-lutidine, serves

  开发用于轻松构建重要分子结构的有效方法是有机合成的中心目标。α，β-不饱和醛与溴丙二酸酯的前所未有的有机催化不对称级联迈克尔烷基化反应已被开发出来。该过程由手性二苯基脯氨醇 TMS 醚在碱 2,6-二甲基吡啶存在下有效催化，是制备具有高水平对映选择性和非对映选择性的合成和生物学上重要的环丙烷的有力方法。值得注意的是，级联过程的强大之处在于其在一次操作中高效生产两个新的 CC 键、两个新的立体中心和一个季碳中心，否则传统策略难以实现。而且，取决于反应条件的产物形成的性质进一步强调了级联过程的美妙。随着碱从对环丙烷化有效的 2,6-二甲基吡啶（1.1 equiv）到 NaOAc（4.0 equiv）的交替，环丙烷的自发开环发生导致立体选择性（E）α-取代丙二酸酯α,β-不饱和醛。通过实验研究提出并验证了一种可能的反应机制，涉及迈克尔-烷基化-逆-迈克尔途径。这项研究代表了有机催化剂促进环丙烷开
• A mild and efficient procedure for α-bromination of ketones using N-bromosuccinimide catalysed by ammonium acetate
  作者：Kiyoshi Tanemura、Tsuneo Suzuki、Yoko Nishida、Koko Satsumabayashi、Takaaki Horaguchi

  DOI：10.1039/b315340a

  日期：——

  Cyclic ketones reacted with N-bromosuccinimide (NBS) catalysed by NH4OAc in Et2O at 25 °C to give the corresponding α-brominated ketones in good yields, while acyclic ketones were efficiently brominated in CCl4 at 80 °C.

  环酮在25°C下与N-溴代顺酐（NBS）在氨基乙酸铵催化的乙醚中反应，得到相应的α-溴化酮，产率良好；而非环酮则在80°C下在四氯化碳中有效溴化。