Λ-(+)-bis(2,2'-bipyridine)(2-(1-iminoethyl)pyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate | 87334-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Λ-(+)-bis(2,2'-bipyridine)(2-(1-iminoethyl)pyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate
• CAS: 87334-88-1
• 化学式: C₂₇H₂₄N₆Ru*2F₆P
• 分子量: 823.526
• InChiKey: CUTTUFDRMZNTJO-UHFFFAOYSA-N

文献信息

• Investigations of the nature of dehydrogenation of the .alpha.-carbon atom in the oxidation of amines coordinated to ruthenium
  作者：F. Richard Keene、Michael J. Ridd、Michael R. Snow

  DOI：10.1021/ja00362a010

  日期：1983.11

  have been studied by using flash photolysis techniques. The rate-determining step of the reaction involves removal of a hydrogen from the a-carbon atom and the concomitant intramolecular transfer of two electrons from ligand to metal. Deuterium exchange and deuterium isotope effect studies, and stereochemical arguments, are consistent with a mechanism involving either (i) a hydride transfer from C

  胺配合物 Ru(bpy)2(AB)2⁺（其中 AB = ampy [2-（氨基甲基）吡啶]、d2-ampy [2-(1,l-双氘代氨基甲基)吡啶]和 Meampy [2] -(1-aminoethy1)pyridinel 和 bpy = 2,2'-bipyridine) 在水溶液中转化为相应的亚胺物种已通过使用闪光光解技术进行了研究。该反应的限速步骤包括从α-碳原子中去除一个氢，以及伴随着两个电子从配体到金属的分子内转移。氘交换和氘同位素效应研究以及立体化学论证与涉及 (i) 从 C 到 Ru 的氢化物转移或 (ii) 碱（溶剂水）辅助质子提取的机制一致。手性研究表明在氧化过程中金属中心的构型完整性没有损失，这有利于第二个建议。[Ru(bpy)2(Meampy)]S2O₆.5H2O 更快速氧化的非对映异构体的 X 射线晶体结构是 λS(δR) 形式，其中α-碳原子上的甲基取代基是赤道的，并且氢取代基轴向。