摘要:
已经合成并表征了2-苯基-2-羟乙基(水)钴肟(Ia)以及对甲基(Ib)和对氰基(Ic)衍生物。母体化合物和p-甲基衍生物在固态和甲醇中自发分解,得到适当的苯乙烯和苯乙酮的混合物。研究了Ia和Ib在甲醇中分解的动力学和产物比率与温度的关系。证据表明,两个反应路径本质上都是离子性的,并且中间体(假定是苯乙基钴氧肟碳鎓离子)参与了苯乙烯的形成路径。苯乙酮显然是通过1,2-氢化物转移机理,以溶剂为一般碱而形成的。两种反应路径均显示出大的取代基效应,给电子取代基提高了反应活性,Ic在甲醇中被证明是非常稳定的,但在硫酸水溶液中容易分解,主要生成p。-氰基苯乙酮。提供了形成阳离子中间体的动力学证据。