1,1-difluoro-2-(phenylsulfanyl)hept-1-ene | 73194-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,1-difluoro-2-(phenylsulfanyl)hept-1-ene
• 英文别名: (1-Difluoromethylene-hexylsulfanyl)-benzene；1,1-difluorohept-1-en-2-ylsulfanylbenzene
• CAS: 73194-40-8
• 化学式: C₁₃H₁₆F₂S
• 分子量: 242.333
• InChiKey: MHYXLGRJYZZWFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-difluoro-2-(phenylsulfanyl)hept-1-ene 、 正丁基锂 生成 [(Z)-5-fluoroundec-5-en-6-yl]sulfanylbenzene
  参考文献：
  名称：

  FEIRING ANDREW E., J. ORG. CHEM., 1980, 45, NO 10, 1962-1964

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯次磺酰氯 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 1,1-difluoro-2-(phenylsulfanyl)hept-1-ene
  参考文献：
  名称：

  1-(Trifluoromethyl)ethenyl phenyl selenide and 1-(trifluoromethyl)ethenyl phenyl sulfide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01298a041

文献信息

• Synthesis of Sulfanylated Difluoroalkenes: Electrophilic Difluoromethylidenation of Dithioesters with Difluorocarbene
  作者：Ryo Takayama、Atsushi Yamada、Kohei Fuchibe、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02222

  日期：2017.10.6

  achieved in high yields via the reaction with difluorocarbene. When aryl or alkyl dithiocarboxylates were treated with trimethylsilyl 2,2-difluoro-2-fluorosulfonylacetate in the presence of 5 mol % of a Proton Sponge catalyst, the in situ generated difluorocarbene reacted with the dithioesters to afford 2-sulfanylated 1,1-difluoro-1-alkenes via difluorothiiranes. This reaction can be considered as an electrophilic

  通过与二氟卡宾的反应，高收率地实现了二硫代酸酯的亲电子二氟甲基化。当在5摩尔％的质子海绵催化剂存在下，用三甲基甲硅烷基2,2-二氟-2-氟磺酰基乙酸酯处理芳基或二硫代羧酸烷基酯时，原位生成的二氟卡宾与二硫代酯反应生成2-磺酰化的1,1-二氟酯通过二氟噻喃生成-1-烯烃。该反应可视为羰基化合物的Wittig型二氟甲基化与亲核性二氟亚甲基酰基化物的亲电反应。
• Synthesis of Difluoroalkenes from Thiocarbonyl Compounds via Difluorothiiranes: Electrophilic Counterpart to Wittig-Type Difluoromethylidenation
  作者：Kohei Fuchibe、Atsushi Yamada、Kosei Hachinohe、Kana Matsumoto、Ryo Takayama、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/bcsj.20210248

  日期：2021.10.15

  reaction described herein is an electrophilic counterpart to the Wittig-type (nucleophilic) difluoroalkene synthesis starting from carbonyl compounds. The electrophilic difluoromethylidenation facilitated the synthesis of sulfanylated and diarylated 1,1-difluoroalkenes, including sterically hindered ones, which are inaccessible by nucleophilic difluoromethylidenation.

  1,1-二氟-1-烯烃的合成是通过在质子海绵催化剂即 1,8-双(二甲氨基)萘。生成的亲电子二氟卡宾 (:CF 2) 与硫代羰基官能团反应形成 2,2-二氟硫杂环丙烷中间体，其脱硫在 Barton-Kellogg 型二氟甲基化中提供产物。本文所述的反应是从羰基化合物开始的 Wittig 型（亲核）二氟烯烃合成的亲电对应物。亲电二氟甲基化促进了硫烷基化和二芳基化 1,1-二氟烯烃的合成，包括空间位阻的，这是亲核二氟甲基化无法达到的。